I. ItiS. — llidl. Soc. ('.Iiini. Nov. lS7(i

154 COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

ti(jue en excès, on hiisse reposée pendmil (|iiel(|iies lieures, on filtre et l’on exprime les crisUilIx. Enlili lu pPécijiité cristallin est décoinposé par le carljonale de baryte, d’après les indications du g 95.

S’agit-il au contraire de liquides peu riches eu urée, il est préléralde de couimeucer par ajouter à la li(juenr à examiner trois ou quatre Ibis son volume d’alcool et de laisser reposer pendant uii certain temps. On filtre, et l’on évaj)orc doucement la solution alcooli(|ue an bain-marie. Le résidu est repris par l’alcool absolu additionné d’un [)eu d’éther. Ou filtre une seconde fois; ou chasse l’alcool et l’éther au bain-marie et l’on ajoute au nouveau résidu (pielques gouttes d’acide azotique concentré. Le nitrate d’urée ainsi précipité, souillé le plus souvent de matières grasses, est jeté sur un petit filtre et lavé avec un mélange d’alcool et d’éther. Ouïe dissout dans la plus petite quantité d’eau possible et l’on abandonne la li(pieiir à l’étuve en présence d’acide sidl'urique. Il se dépose des cristaux qu’on reju’eud j)ar le carbonate de baryte, etc., etc. (d’après § 95), et l’on examine ce dépôt cristallin obtenu après évajioration de la solution alcoolique.

l'our s’assurer que le composé obtenu par l’une ou l’autre de ces méthodes est réellement de l’urée, il faut examiner : 1“ sa forme critalline, ainsi que la nature des cristaux, après addition d’acide azoti(pie ; 2° la solution aqueuse des cristaux traitée par du nitrate mercurique jusqu’à refus. Le précipité en suspension dans l’eau, soumis à un courant d’hydrogène sulfuré, doit donner lieu à du sulfure de mercure qu’on enlève. par tiltration, et le liquide filtré, évaporé, doit être du nitrate d’urée; 5‘’ on ajoute à une nouvelle partie de la solution à examiner quelques gouttelettes de mei-cure et de l’acide azotique concentré. Au lieu d’obtenir des vapeurs rutilantes, on doit constater un dégagement de gaz incolores forinés d’acide carbonique et d’azote, tant que l’urée n’est pas décomposée ; 4° Ulte autre j)aftie de la solution, additionnée de potassé caustique et traitée par de riiypochlorite de soude, déconq)ose l’urée en azote et acide carbonique' 5“ on fait fondre une partie des cristaux avec soiii dails uii tube à essai , et l’on maintient cette tenq)érature jusqu’à CB qiie le corps commence à noircir et à se solidifier. La masse, reprise par l’eau et traitée |)ar un mélange de sulfate de cuivre et de soude causti(jue, se colore en rouge violacé (réaction du biuret).

.M. M('iss)wr em()loic avec succès une méthode indiquée par

COMPOSÉS 0RGA;SI01;ES ou COMniN.USONS DU CARBONE.

•M. Picard, a|)|»li(*:ihle à la roHiordie de l'ufée iioii-seiilemeiit dans le foie, niais encore dans divers liquides. Le foie divisé en nienns nioreeaiix, é|misé deux fois par l’eau chaude^ est ex|)riiné ; les liipiides sont jetés sur tiltre. On ajoute nue faible quantité d'aeide sulfurique étendu dans le but de précipiter les substances albuniinoïdes ; on fait bouillir ; on ajoute de l’eau de baryte tant qu’il se forme un précipité et l’on filtre. Un verse dans la liqueur (|ui passe un peu d’acide sulfuri(|ue, afin de neutraliser l’excès de baryte caustique ; on laisse re[)oser jiendant ipielques beures, on neutralise alors très-exactement ; on chauffe, on tiltre et l’on évapore pour réduire à un petit volume. Cela fait , on ajoute de l’alcool absolu (jui [)i‘éci])ite les sels ; on filtre de nouveau et l’on évapore à consistance sirupeuse le licpiide alcoolique. Ou dissout ce résidu dans l’ean et ou le traite par une solution étendue de nitrate acide de mercure aussi longtemps qu’il se forme un |)réci})ité. La liqueur étant acide, il peut se déposer divers composés insolubles que l’on sépare au bout de quelques instants. La liqueur filtrée doit être lu'utralisée par du carbonate de soude, puis traitée de nouveau par la solution mercurielle. Le précipité, obtenu dans ces conditions, mis en suspension dans l’eau, est traité par un courant d’hydrogène sulfuré. Après séjiaration de sulfure de mercure, on concentre la liipieur fllti’ée et l’on ajoute de l’acide azotique afin d’obtenir le préci |iité d’azotate d’urée.

[f.e mode opératoire de M. Musculus pour rechercher l’urée dans des liquides peu chargés , pouvant contenir d’ailleurs des matières albuminoïdes, mais sans autres substances azotées, consiste à préparer un papier réactif obtenu en filtrant sur un filtre de papier blanc une urine fortement ammoniacale , à sécher le papier et à le ccdorer au curciima. Si le liquide suspect est alcalin, on le neutralise par un acide, on le verse dans un llacon bouché avec line languette de papier réactif, et on l’abandonne })endant six heures environ à iiiie tem|)érature de 30" à 40°. Au bout de ce tenqis le ferment, fixé dans les pores du pa[)ier, produit le dédoublement de l’iiiée contenue dans le liquide et le papier réactif prend line teinte brune. M. Muscidus vient de montrer récemment que l’acide bijipuriqiie, l’acide uriipie, la créatine, la guanidine, l’oxamide, etc., etc., ne sont [las altérés par ce ferment de l’urée (*).j

C) Bull. Soc. c/iim. Nuv. 187li, (). 470.

loG C0MP0bIT10x\, PROJ'IUÉTÉS ET nECIIERCIlES ANALYTIQUES.

i\I. Uannistark (*) a Iroma'; dans l’nrinfi dn riioinmo. cl du cliion un cor|is nouveau doul la coniposilion csl. expriniéc jiar la foruudo C'’lI«iN-0. Ce corps se présenle sous une forme crislalline analogue à celle de l’acide liijtpurique et fond a 2i)Ü°. Il est dilfieilenionl soluble dans l’eau l'roide el dans l'alcool, solulde dans l’eaucliaude, insoluble dans l’alcool absolu el dans l’clbcr. Il donne naissance à des sels en présence des acides et se convcrlit sous l'iidbicnce de l’acide nitreux en nu acide lacli(jue dont le sel de zinc renferme. 12, G d’eau de cristallisation.

[En étudiant rnrme d’un ebien au(|uel on avait administré du paranilroluène, M. Jaffe (**) eut l’occasion de constater la présence d’un corps nouveau, cristallisé en aiguilles incolores, ayaid la coni[)osition C‘llEN-0- -j- 2II-0.

Pour extraire la substance en (|uestion, on évapore l’urine en consistance siru- [leuse, on' reprend le résidu par l’alcool bouillant, on distille d’abord et l’on traite le résidu alcooli(pie par de l’acide sulfuricpie, enfin l’on agite la solution acide avec de l’étber. La solution acide ])rivée de la matière étbérée S(; prend en une bouillie crislalline (pi’on filtre à la troni[)e ; on lave le dépôt cristallin à l'eau froide puis à l’alcool et on le fait cristalliser plusieurs fois. Ajoutant ensuite, de l'bydrate de baryte, on fixe l’acide sidfuriqUe du sel et l’on obtient la ba.se cristallisée. La substance est fusible à 212“, ])resqiie insoluble dans l’eau froide, assez sobd)le dans l’eau bouillante, insoluble dans l’alcool et dans l’élber.J

A<‘i(lc iirochloraliffuc.

[Les urines (les maitides soimiis à un traitement tie eliloral à raison (le 4 à 5 grammes jtar jour renlerment un acide nouveau au(|uel .M.M. Miisculu!^ et de i\J<’rinf/ {***) donnent ])our rornude (;dl‘-N'4)°.

Pour obtenir ce composé on évapore l’iirine en consistance de siroj) : on radditionne d’acide siilt'uriqLie et l’on traite à plusieurs reprises par un mélange de 1 p. 100 d’alcool et *2 p. 100 d’éllier. L’éther surnageant est décanté et distillé. Le résidu neutralisé par de l’hydrate de potasse est évaporé en consistance d’extrait, puis repris par l’alcool à 90“. Au liquide filtré on ajoute de l’éther jusqu’à cessation de précipité. Celui-ci est dissous dans l’eau, la solution est décolorée au noir animal, puis évaporée. Après .’rel’roidissement il se forme des cristaux qu’on lave à l’alcool pour les déiiarrasser de l’hipurate de potasse et de l’urée.

Le sel de potassium ])ur fournit une solution aqueuse qui dévicia lumière polarisée (7.)^, =:()0“.

L’acide est très-soluble dans l’alcool et l’eau, moins soluble dans l’étber alcoolisé et presque insoluble dans l’éther pur.

(') Ber (l. dent. Ck. (jcs., 1875, p. 885. — Chem. ]Ji., t. LLXXIIT, p. 7A'l.

(**) Ber. d. dent. C.h. (îe.se//., VU, 1800. — Bull. Soc. L'A/)»., juillet 1875.

(*'*) Jitill. Soc. L/i/)))., juin 1875, p. 489.

A réhuUlliüii il réduit les solutions olcaliucs de cuivre et de bismuth, ainsi que les sels d’argent, et décolore le sullate indigo. |

^iiikaliiie, elioliiic, névrine (CU^)5XC-H'*(lIO)2.

08. *M. Slreckcr (*) coiislala la présence de la iiévriue dans la hil(‘ de porc et de bœuf; plus tard, M. Liebreich (**) reconnut (jue cette matière [)rovenait de la décomposition du principe plios- [ilioré de la substance nerveuse: enliii, d’après M. Diahunow, elle pai'aît résulter tlu dédoubleineiit de la lécithine. Jai névrine et la cliolme doivent être, au dire de M. J)ijbowsld, deu.v corps identi(pies ; de leur côté, MM. Clans et Accsc ont démontré la concordance entre les combinaisons platinique et auri(pie de la névrine et de la sinkaline. Jusqu’à présent on n’a ])u constater la [)résence de la névrine dans l’organisme (jue dans la lécithine. Les recherches de M. Uchreich s’accordent à dire qu’il existe une dilTérence entre les produits de dédouhlement du principe piiosplioré de la substance nerveuse et ceux du jaune d’œuf, de la bile, etc., etc. Cet auteur envisage la combinaison provenant de la substance nerveuse, à l.upielle il donne le nom de névrine, comme une base vinylirpie (alcali-alcool) ayant pour composition (IMF. CN (GIF)’’ 011 ; celle-ci fournit avec le bichlorure de })latine un précipité cristallin de petites écailles jaunes.

L’absorption d’une molécule d’eau la faitj)asser à l’état de C‘ML' (Ull) N (GIF)’ 011, comlMuaison à laquelle l’auteur réserve le nom de !)ilinévrine. Ges travaux demandent à être confirmés par de nouvelles expériences.

La névrine ou clioline a été obtenue synthéti<|uement [»ar M. Wurlz (***) en faisant réagir la monochlorbydrine glycoli((ue ou l’o.xyde d’éthylène et l’eau sur la triméthylarnine.

[Dans le j)rcmier cas, on enferme le mélange dans un tube scellé, et l’on cliauffe à 100” pendant (juebpies heures. Après reli-oidisscment, le tout est pris en une masse de cristaux prisimPbpics j)arfaitemeut incolores et déliquescents : c’est le chlorhydi’ate de

(•) .1»». Chem. Pliarm., l. CXXIll, p. Tm.", ]S(i2; I,. C.Xl.VllI, |i. 7(i, ISÜS.

(") Tiihinfjrr Med. Chem. Unlers.,U, 18(17; III, 18(18. — Cenlr. f. cl. Med. Il7ss., I, |i. 7 ri "28.

[“') .\iui. Chem l'Iiarm. ,S. li. (1 S. 11(1, p, 107, rl ])liiivn)t. de Chimie ilo Wmlz.

158 COMPOSITION, PUOPIUÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

iiévrine. Ou piirilie (rîiJjord ce sel eu le dissolvaiil dans l’aleool absolu l)ouillaut et eu laissant relVoidir sa solution très-coueeiitrée. La solution aqueuse traitée par l’oxyde d’argent humide doiiiie la iiévriue qui reste eu dissolution.]

Le mode de j)ré|)aratiou que nous venons de uieidiouuei’, les recherches ultérieures de M. Bacijer {*), ainsi (jue les produits de ilécoiupositiou de cette substance eu glycol et triuiétliylamine, s’accordent à envisager la névrine connue un hydrate d’bydroxyléthylène triméthylannnoniuni.

Le meilleur mode de préparation de la névrine a été indi(|ué j>ar M. Üiakonoiv; il consiste à taire usage du jaune d’œuf : on éj)uise d’abord cette substance par l’éther, et une seconde fois |)ar l’alcool bouillant. On réunit les deux liqueurs; on distille et l’on fait bonillii le résidu pendant une heure environ avec de l’eau de baryte. On précipite l’excès de baryte par un courant d’acide carhoniipie; on fdtre et l’on éva])ore à siccité. Le résidu est repris j>ar l’alcool absolu. On libre de nouveau et l’on ajoute à la liqueur du hicldorure de platine qui forme avec la névrine un précipité jaune cristallin, insoluble dans la liqueur alcoolique. On jette sur libre la combinaison jdatiniqne et on la dissout dans l’eau. En faisant passer un courant d’hydrogène sulfuré à travers la liqueur on obtient du sulfure de platine insoluble, et il reste du cblorbydiate de névrine (pie l’on concentre dans le vide et qu’on peut dissoudre facilement dans l’alcool absolu mélangé d’éther. On peut retirer la névrine en décomposant son chlorhydrate au moyen de l’oxyde d’argent.

La névrine est une substance de consistance sirupeuse à réaction alcaline très-jirononcée et formant avec les hases des combinaisons déliquescentes. Sa solution aijueiise se décompose à rébullition en glycol , trimétliy lamine et oxyde d’éthylène ; c’est jiour ce motif qu’il peut se régénérer un peu de névrine dans le jiroduit distillé {Wuiiz). [Elle empêche la coalugation de l’albumine et de la fibrine par la chaleur et dissout l’albumine coagulée(**).j

Les sels doubles de platine et d’or sont caractéristiijues. Le cliloroplatinate de névrine est facilement soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool et l’éther. En abandonnant dans le vide de la machine

(') Afin. Chem. Phann.. l UL p. ,■()().

(*■) Bull- Soc. Chim., sept. 1875, p. 2‘28.

COMPOSÉ-^ ORGANIQUES OU COMniNAISONS DU CARBONE. Ib9

piieuiiiati([ue uiic soliilioii aqueuse de ce sel ou obtient, au bout d’uii certain temps, de gros prismes cliiiorlioml)i([ues rouge-orange ou bien de superl)es tables hexagonales dont la composition est exprimée jtar PG®I1“' NOCl, CP.

Le sel d’or constitue de petits cristaux iusoliddes dans l’alcool et l’éther; il a pour l'ormule ; C4I‘“N0C1, Au Cl*,

Lorsqu’on chauffe à 140“ un mélange de chlorhydrate de névrine, de phosphore rouge et d’acide iodhydrique concentré, on obtient de l’iodure de triméthyliodétbylammonium (Cll*)*N.CPlId.I, en même temps que de l’eau et de l’acide chlorhydrique. Ce sel se dépose sous forme de l)eaux cristaux , quand on laisse refroidir lentement sa solution aqueuse ; à l’ébullition avec de l’oxyde d’argent, il se transforme en hydrate de triniéthylvinylammonium (Cil*)* N.C^II*. IIÜ.

La triméthijlamine observée par MM. Dessaignes (*), Doffmann{**) et Winkler (***), parmi les produits de distillation de Turiiie, du sang, de la matière grasse du foie et de la saumure de harengs, surtout après l’addition d’eau de chaux, est due très-probablement à la décomposition de la névrine et doit provenir par conséquent de la lécithine.

La névrine est précipitée par les acides phosphomolybdique et phosphotungstique.

11 est difficile, dans l’état actuel de la science, de donner une méthode de recherche de la névrine ; néanmoins on peut établir cette première règle générale qu’il faut éviter de concentrer trop lortement les liquides qui renferment cette base, et qu’il est préférable de faire usage des solutions acides. On concentre modérément ; on })récipite par l’alcool , et l’on ajoute fmalemeut à ces li- ([ueurs alcooliques du chlorure de platine. On peut séparer ce cliloroplatinate de ceux de [)otasse, d’ammoniaque et de lécithine, en se basant sur sa solubilité dans l’eau et son insolul)ilité dans l’alcool et l’éther. Le chloroplatinate de névrine, j)urifié a])rès plusieurs cristallisatioiis, renferme 51,87 de platine. Sa forme cristalline, de même que celle de la coml)inaison double de chlorure d’or, j)euveut être mises à profit pour caractériser et différencier la névrine d’avec un certain nombre d’autres bases.

(")Ann. Chem. Pllann., l.C, p. ‘218. — Journ. de Pkarnu, •> sûric, l. XXII, p. iÔ, (“) Ann. Chem. Phann., l. LXXIII, p. I IG.

(■**) N. Hej>ertur. d. Phann., t. R p. 110.

COMPOSITION, PUOPRIÉTÉS lîT lîECIIKRCIIES ANALYTIQUES.

Ox;»névriiic (C IIO.

M. Liebrcich {*)cm\snga l;i névriiie coiiniic iiiui Lasc vinylique (Cir’)^NC'MF’,IlU rôsulkmlcliuléduuhlL'iiiciil do la subslance iiorveuso (Prolagoii, voir les §§ suivaids), tandis (ju’il réserve le nom de siidedine, clioliiie ou biliiiévrine, à un produit secondaire tb' déconiposilion de celle niêine base. Le chlorure double d’or et tic névrine est lixe, mais sou cbloroplalinale, cristallisable sons forme de tables jaunes, se transforme facilemeid en clioline, soil [lar le repos, soit jiar des crislaliisalions successives. M. LicOreich n trouvé dans l’iirine une faible (pjanlilé d’une base qu’il considère comme un ])roduit d’oxydation de la névrine et que M. Scheibler avait retirée déjà des belleraves sous le nom de bétaïne. M. Licbreich donne à ce coi'ps le nom de oxynévrine, sans doute parce qu’il l’a obtenu comme produit d’oxydalio/i de la clioliiie et par l’action de l’acide monocbloracéliqiie sur la Irimélbylamiuc. Ce corps se jirésenle sous forme de beaux cristaux, solubles dans l’eau et l’alcool. [Les déterminations cristallographiques de MM. liammelsbcrg (**) et Giolli établissent l’identité de celle base avec la bétaïne.] Son chlorhydrate acide n’est pas liygroseo|)ique. M. Licbreich a principalement étudié les .sels doubles obtenus au moyen des chlorures d’or, de platine et de zinc.

Lécithine

90. La lécilhinc se Ifouvc dans la plupart des liquides cellulaires aiiiuiau.vel vé^rélaux examinés jus({u’à présent, ainsi que dausjtres- (pie tuus les Tupiides de récouoiuie , tels (jue le sang, les e.xsudals, la hile et les œiits. Elle existe eu abüiidtuice dans le cerveau, dans les iierls, dans le jaune d’œut, dans le sperme, le pus, le sang, et dans les ergajtes électriques de la raie.

M. Iloppe-Seyleri***} rubticnlcà l’état cristalliséau moyen du jaune d’œuf et du caviar, et M. Diahonow (****] l’envisage comme une combinaison de névrine et d’acide disté (C‘«1F^U) W11.N(C1E)T.'1P(11()).

On retire la lécithine du jaune d’uïuf en 0|)értmt de la manière suivante : les jaunes, séparés de ralbuminc, sont épuisés par l’étlier tant (]u’il y a coloration jaune. Ce traitement doit se faire en agitant fréquemment le mélange. La partie resUmte est précipitée par l’eau, lavée rapidement sur un liltrc, exprimée et épuisée par l’ai cool à une température de 50 à 00“.

(') O. l.icbi'cidi, Ber- d. dnil. Chnn. GcsclL, 11, p. 12 cl 107.

(“) Bid.l. Soc. (diini., 1S70, p. ôl7.

(■■■) iloi'.iie-t'cylcr, Med. Chem. Ihdersuch. Tiibbxjcn. 11, 1807.

( — ) l)i;dioiio\v. Inc. cil.

aropliosplioglycérique. C®1P0^

COMPOSÉS Or.CANIQUES OU COMBINAISONS DU CARBONE.

Ou évapore à cette température jusqu’à consistance de sirop épais. Ou reprend la masse sirupeuse par la plus petite quantité d’alcool possible ; ou filtre et l’on soumet la solution, pendant 02 ou 24 lieures, à un froid de — 5° à — 20°, dans un flacon couvert. 11 se dépose ordinairement de jietits grumeaux sphériques et qiiel- ([uefois, mais plus rarement, des lamelles cristallines très-minces. On filtre, on exprime le dépôt et l’on déssèche rapidement dans le vide. La lécithine ainsi obtenue est une matière incolore à cristallisation confuse, grumeleuse et susceptible d’étre malaxée facilement.

Elle est très-soluble dans l’alcool bouillant, un peu moins dans l’éther. Le chloroforme, le sulfure de carbone, la benzine et les huiles grasses la dissolvent également. Elle se gonfle dans l’eau à la façon d’un empois, et affecte sous le microscope l’aspect de gouttelettes huileuses ou do fdaments mucilagineux. Cette masse plus ou moins gonflée, de même que sa solution alcoolique concentrée, se transforment à la chaleur; elles brunissent toutes deux à la température de 70°. A la longue, les liqueurs se décomposent en devenant acides.

Les alcalis et les acides la dédoublent. L’eau de baryte à l’ébullition la transforme en névrine et en phosphoglycérate barytique, solubles tous deux dans l’eau, tandis que le stéarate de baryte est insoluble. Mais si l’oii traite une solution de lécithine par l’acide sulfurique étendu en présence de l’éther, il se produit du sulfate de névrine, tandis que l’acide distéarophosphoglycérique reste dissous dans le véhicule. En décantant la solution éthérée, saturant l’acide sulfurique par l’eau de baryte, éliminant l’excès de baryte au moyen d’un courant d’acide carbonique, évaporant le liquide fdtré, on obtient la névrine comme résidu.

La putréfaction transforme la lécithine en névrine et acide phos- ])hoglycérique ; la névrine elle-même passe facilement à l’état de triméthylamine.

11 résulte de là que l’apparition do la triméthylamine dans l’organisme peut s’expliquer par un dédoublement de la lécithine.

M. Sh 'echer (*) a préparé le chlorhydrate et le chloroplatinate de lécithine, en traitant les jaunes d’œuf par un mélange d’alcool et d’éther qui dissout outre la base organique une petite quantité (le m’aisse.

(■) Ann. Chem. Phcirm., t. CXEVIII, p. 77. 1808.

IlOPPE-SEÏt.ER. ANAL. CIMM.

IG‘2 COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTKJUES

Eli retirant par distillation la inajcnre partie de l’étlier et en ajoutant an liquide alcoolique de la cornue une solution de hiclilorure de [ilatine, on obtient le cliloroplatinate en question. J.c précipité lloconneux dissous dans l’étlier, précipité par l’alcool et redissous nue seconde lois dans l’éther, est traité par un courant d’hydrogène sulluré pour éliminer le jilatine. l.a liqueur filtrée est ensuite soumise à une évaporation lente. Le produit ainsi obtenu n’est pas juir, puisque le précipité l'ormé dans ces circonstances renlérmc un certain nombre de matières étrangères et ipie de plus la présence des acides rnoditie la lécithine.

100. D’après les recherches de MM. Diakonow et Slrecker, il jiaraît qu’il existe plusieurs lécitliines dans les jaunes d’œuf. En extrayant la hase d’après les procédés opératoires de MM. JJoppe- Seyler et Diakonow, on trouve dans les eaux mères, conjointement avec l’acide plios[)hoglycéri(pie, une quantité notable d’acide oléique ; d’un autre coté, M. Slrccker obtient, en décomposant le chloroplatinate, une certaine quantité d’acide stéarique, d’acide palmitique et d’acide oléique. 11 résulte par conséquent de ces laits, que les deux aflinités de la glycérine non satisfaites jiar l’acide phospliorique jieuvent l’ctrc dans la lécithine par les acides stéarique, palmitique et oléique, ou bien encore par d’autres acides. Cette substance paraît donc pouvoir être envisagée à la fois comme un sel, comme un corjis gras, ou bien encore comme une base (Strecker, loc. cit.).

11 est difficile de la séparer d’autres substances, d’une part à cause de son facile dédoublement, d’autre j)art, à cause des modifications qu’elle imprime à la solubilité d’un certain nombre de corps. C’est ainsi que certains principes albuminoïdes ou diverses combinaisons calcaires, ordinairement insolubles dans l’éther, s’y dissolvent momentanément ; il en est de même de l’inosite ou d’autres composés, insolubles généralement dans l’alcool, qui entrent en dissolution dans ce véhicule. Elle est entraînée d’ailleurs ellemême dans un grand nombre de j)réci[)ités les plus variés. C’est ])Our ces divers motifs (ju’il est difficile d’affirmer qu’elle existe à l’état de mélange ou de combinaison dans des composés solubles ou insolubles (*).

(*) I.c pyolafjon, tic M. Uclircich (Ann. Chem, i’harm.. l. CXXXlY, p. 29) ne pnraîl résiiller, d'après MM. Riakunow cl Hoppc-Scvlcr que d’un mélange de lécilhine et de cérébrine.

COMPOSÉS ORGANIQUES OU COMHINAISONS DU CARUONE. Km

La recheivlic de la lédtliiiie et sa séparation d’avec d’autres composés peuvent s’elTectuer de la manière suivante ; On préci|)ite les li({iiidcs à examiner par de l’alcool, on épuise le dé[)ôt par de l’alcool bouillant et l’on évapore les li([iienrs au bain-marie. 11 tant avoir soin de ne pas em[)loyor des liqueurs alcalines ou acides, et de neutraliser, au besoin, avec quantité snl’lisante d’acide acéti(pie ou de carbonate de sonde. Le résidu est épuisé par un mélange d’alcool et d’éther. A[)rès filtration, on distille j)onr se débarrasser de l’éther, et l’on ajoute à la solution aleoolicpie froide du biehlornre de platine, on bien on évapore jusqu’à siccité, et l’on reprend le résidu par l’éther. La solution élhérée filtrée peut renfermer, outre la lécithine, une foule d’autres comj)osés, notamment des corps gras et de la cholestérine. On enlève l’éther par la distillation, et l’on examine le résidu au microscope après y avoir ajouté préalablement un peu d’eau. On constate alors des gouttelettes huileuses et des lilaments (cyUndresde l’axe) qu’on rencontre dans la partie ceidrale des nerfs. Cela fait, on traite la masse par l’eau de haryte et on la maintient dans la solution alcaline pendant une heure environ. On enlève l’excès de baryte au moyen d’un courant d’acide carbonique, et l’on recherche dans la liqueur lilti'ée la névrine et l’acitle phosphoglycérique au moyen des réactifs cités plus haut (voy. ^98). On sé[)are les deux coips par l’alcool cpii ne dissout pas le j)hos[)hoglycérate de baryte. Quant aux divers savons de baryte, |)rcsque toujonrs mélangés de cholestérine, on les filtre, on les met en suspension dans l’ean et on les traite par l’acide cblorhydriqne, afin de mettre les acides gras en liberté. On ajoute de l’éther, qui dissout à la fois ces acides et la cholestcriue. Le rujuide éthérc est neutralisé ensuite par une solution étendue de soude et soumis à un lavage à l’eau ; dès lors, la cholestérine reste seule dissoute dans l’éther, tandis (|ue les savons gras à base de soude sont dissous dans la solution alcaline. On pourra les séparer ultérieurement d’après les indications ci-dessus (voy. 7 1 , T'i, 75).

La recherche de la lécithine repose donc, abstraction faite des conditions de solubilité de ce corps, sur l’obleution d(î ses produits de dédoublement, et sa détermination (juantitative, sur la proportion de phosjdiore contenu dans les extraits alcoolicjues ou éthérés. Les phosphates et les ])hosphoglycératcs sont insolubles tous doux dans l’alcool et l’étlier; c’est donc au moyen de ces sels contenus dans les

1G4 composition, PROnUÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES.

extraits qu’oii peut déterminer la quantité de lécithine. La rorinule citée plus haut correspond h 8. 7118 p. 100 d’acide phosphorique anhydre. En multipliant alors par 7.2705 le poids de pyrophosphate de magnésie, trouvé par l’analyse, on obtient le poids de lécithine correspondant à ce j)yrophosphate.

Prutaïuine OU (?)

loi. M. Miescher (*) a trouvé la protaïuine en combinaison avec la nucléine dans les spermatozoïdes et dans les canaux délérents du saumon du Rhin dans la proportion de 20,8 p. 100. Celte substance n’apparaît dans la glande séminale que très-peu de temps avant le développement complet de ce poisson. On ne l’a j)as encore trouvée chez d’autres animaux.

On la prépare eu traitant les canaux délérents Isolés, ou la glande séminale réduite eu bouillie par le pilou, au moyen de l’alcool, alin d’éliminer les matières grasses, la lécithine, etc., etc. Le résidu est repris par l’acide chlorhydrique très-étendu. Après filtration des liquides, on neutralise la majeure partie de l’acide et l’oii précipite par du chlorure de platiné.

On obtient ainsi un dépôt résineux de chloroplatiuate de ])iotaniine (|ui, à la longue, huit par prendre un aspect cristallin. Il est soluble dans un e.xcès d’acide chlorhydrique, mais insoluble dans l’eau, l’alcool, l’éther, la benzine, etc., etc. Si le précipité renlcrme du phosphore provenant de la nucléine, on le décompose par l’hydrogène sulfuré et l’on précipite la liqueur une seconde fois par le bichlorure de platine. Ou peut dessécher le chloroplatiuate à 105° sans craindre sa décomposition. Chauffé à 100° dans un courant d’air sec, il n’abandonne pas d’acide chlorhydrique ; mais à 120°, il fond en se décomposant.

On peut préparer ce corps d’une autre manière qui consiste à ajouter au liquide alcoolique du traitement précédent, un peu d’acide azoti({ue ; puis, après neutralisation de ce dernier, ou précipite la protamine par du nitrate acide de mercure. M. Piccard {**) fait remarquer, toutefois, que cette préparation ne donne pas d’aussi bons résultats que celle de M. Miescher, puisque le produit obtenu

(') Vcrhandl cl. nat. Geseîl. in Dascl VI, 1, p. 155, 1874. — - Ber. d. deut, Chem. Gcscll., YII, p. 370, 1874.

(**) Ber. d. deut. Chem. Gesell., 1874, p. 1714.

renferme à la fois de la guanine et de la sarcine. D’après M. Piccard le ehloroplatinatc aurait pour composition : IHCIh- 2(IIC1. C®1D®N^ "0^). La protamine pure, ainsi que ses sels, se présentent sous une forme cristalline facile à reconnaître. Le chlorhydrate et le nitrate sont facilement solubles dans l’eau, diflicilement solubles dans l’alcool, complètement insolubles dans l’ctbcr. Ils ont une saveur à la fois douce, amère et astringente.

Ces sels sont légèrement précipités par l’acide pbospbomolybdique, par l’iodure double de mercure et de potassium, le platinocyanure et le ferricyanure de potassium. Le chlorure mercurique donne un trouble laiteux. Le nitrate d’argent fait naître un précipité lloconneux; mais une solution ammoniacale de nitrate d’argent ne donne aucun trouble.

On obtient la base libre en décomposant le précipité phosphomolybdique au moyen de l’eau de baryte, et éliminant l’excès de baryte par un courant d’acide carbonique. La base a une réaction alcaline très-prononcée ; elle est insoluble dans l’alcool et l’étber. .

Quand on ajoute une solution ammoniacale de nucléine à un sel de protamine, il se produit un précipité pulvérulent très-dense sous forme de petits grains microscopiques, constitué par une véritable combinaison de nucléine et de protamine (voy. § 164).

eu cocolle IVH- CH® CO-U.

1U2. Le glycocolle, sucre de gélatine ou glycine n’existe pas tout formé dans l’économie ou dans les animaux en général : c’est un produit de transformation des acides hippurique, glycocollique et urique sous l’inlluenco des acides ou des alcalis. La gélatine ainsi que la substance qui constitue le tissu des éponges en fournissent également dans les mêmes circonstances.

On prépare le plus avantageusement le glycocolle en faisant bouillir l’acide hippurique avec de l’acide cblorbydrique (voy. § 74, pré- ])aration de l’acide benzoïque). Après précipitation de l’acide benzoïque, on évapore la liqueur jusqu’à siccité; on dissout le résidu dans une petite quantité d’eau , on filtre pour séparer un peu d’acide benzoïque insoluble, et l’on fait bouillir la litpieur liltrée avec de l’oxyde de plomb hydraté. On libre de nouveau, on élimine

COMPOSITION, PUOPIUÉTËS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

par un courant d’iiydrogène sull'uré l’excès de sulfure de ploiid», et l’on concentre la liqueur jusqu’à cristallisation.

On peut obtenir artilicielleinent le glycocolle par l’action deraininoniaque sur l’acide inonochloracétique, ou par une foule d’autres réactions, nolainiiient par l’action de l'acide iodliydrique concentré sui' le cyanogène à une température élevée, ou bien encore par l’action du inêine acide sur l’acide cyanliydri(jue ou sur l’acide urique.

[M. Baijer (*) l’a préparé à l’aide de l’acide ainido-inalonique dérivé de l’acide violuricjue.]

Il se présente sous forme de gros cristaux incolores, durs, l'iiomboédriques ou prismatiques à base carrée, d’une saveur sucrée. Ils fondent à I 70“ sans se décomposer. Ils sont solubles dans 4,7) d’eau froide, peu solubles dans l’alcool cliaud, insolnbles dans l’alcool froid et dans l’éllier. Ses solutions ont une réaction francliemenl acide.

Leglvcocolle se cond)ineavcc les oxydes métallicpies et les acides, et forme avec ces corj)S, surtout avec les sels alcalins, des combinaisons cristallines. Une solution bouillante de glycocolle dissout de l’oxyde de cuivre ; il en résulte une liqueur bleue foncée qui abandoune, en se refroidissant, des aiguilles bleues de glycocollate de cuivre insoluble dans l’alcool. Le glycocolle agit de même sur l’oxyde d’argent.

jL’hypermanganale de potasse, ajouté par petites quantités, à la moitié de son poids de glycocolle en solution aqueuse, produit de fortes proportions d’oxamate de potassium en même temps que du carbonate et de l’oxalate {If Engel (*'). En conlirmant ces résultats, .M. DrcschH constate en outre que l’acide oxamique est le premier produit d’oxvdation du glycocolle (liev. d. sc. rned., t. VIII, IcSTO, |,. X8)].

En concentrant un mélange de glycocolle et d’acide chlorhydrique, on linit par obtenir une combinaison cristalline, très-soluble dans l’alcool et l’eau, dont la composition est représentée par C^IU*^ Cl II. La solution do glycocolle dissout le protoxyde de cuivre. L’acide nitreux le transforme en acide glycolique et eau avec dégaucment d’azote.

[En faisant jiasser dans le glycocolle en solution aqueuse un

(■) liitll. Soc. Chim., 1808, II, p. ‘2.M.

(”) Contribution à l'étude dex (/lijcocolles. Paris, 1875,

courant de cyanogène, le liquide brunit rapidement et s’écliaulTe notablement. Au bout d’un certain temps, la dissolution qui primitivement donnait un précipité abondant de glycocolle lorsqu’on l’additionnait d’alcool, n’est plus [)récipité par ce réactif. En ajoutant de grandes quantités d’alcool et d’éther, on voit se déposer sur les parois du vase des mamelons cristallins très-durs. (/>'' Engd).] Les ferments, ainsi que les solutions alcalines ou acides, ne modilient pas le glycocolle. Enlin, chauffé à une température élevée, il se décompose en méthylamine et acide carbonique. Cette décomposition s’effectue très-facilement en présence de la baryte caustique.

[Certains ouvrages de chimie prétendent que la baryte caustique, bouillie avec du glycocolle, fait naître une coloration rouge et qu’une solution concentrée de potasse caustique produit le même phénomène. Un des traités les plus récents et les plus spéciaux, par exemple le livre de M. lleppp. : Die Chemischen Reactionen, admettent que ce fait avait été observé par iMM. Horsford, Cahours^ Krmit et Hartmann, Mais, la plupart des indications bibliographiques relatives à ce caractère du glycocolle sont erronées, ainsi que le fait remarquer M. Engel. M. llorsford est le seul chimiste qui ait con- .staté la coloration rouge ; il est donc probable qu’ellesoit due à une impureté, carie glycocolle bien bouilli avec une solution concentrée de potasse ou de baryte ne se colore pas en rouge (D"’ R. Engel).] La solubilité du glycocolle dans l’eau, son insolubilité dans l’alcool et l’éther, ainsi que la grande solubilité de son chlorhydrate dans l’alcool, permettent de reconnaître ce corps mélangé ou non cà d’autres substances. Sa forme cristalline, sa saveur sucrée et la solubilité de l’oxyde de cuivre hydraté sont des caractères très-saillants qui peuvent servir à la recherche analytique de ce composé.

[A ces faits connus, M. Engel en ajoute d’autres qui ne sont pas sans intérêt au point do vue de l’analyse :

Le glycocolle réduit déjeà cà froid, mais surtout à chaud, l’azotate rncrcureux.

2° Il donne, avec le perchloruro de for, une coloration rouge intense et se comporte, par conséquent, à la façon des acétates alcalins. Celte coloration ne disparaît pas sous l’inflLiencc de l’ébullition, mais elle change après l’addition des «acides, pour redevenir sensible lorsqu’on neutralise avec précaution l’acide par de raminonia(|uc. La Icucine se comporte de la même manière.

coMPOSirioî^, PROPiaÉTiis eï recherches analytiques.

5° Traité par une goutte de phénol et de l’iiypochlorite de soude, le glycoeolle donne une coloration bleue. Cette dernière réaction, connnune à rainnioniaquc [Berlhelot), à la mélliylamine [Jacquemin) et à la pliénylamine, s’applicpie j)ar con.séqucnt aussi h l’acide acétamique {Engel). En opérant sur 25 milligrammes de glycoeolle dissous dans 8 centimètres cubes d’eau, M. Engel a pu obtenir les diverses réactions que nous venons de citer et caractériser sans ambiguïté la nature du glycoeolle.]

^>arcosine ou métliylsIycocoUc C'II'* !VH CH- CO'H.

On n’a pas encore Ironvé la sarcosine dans récononiie. [Elle traverse l’organisme sans altération [Rev. d. SC. méd. Janv. 1870)]. Ce corps se forme par l’action de l’ean de baryte sur la créatine et peut se préparer artificiellement en fitisant réagir l’acide monochloracétique sur la mélliylamine.

La sarcosine forme des prismes rhomboïdaux, facilement solubles dans l’eau, moins solubles dans l’alcool et insolubles dans l’éther. Elle fond à la chaleur et se sublime sans décomposition. Elle se combine aux acides de la même manière que le glycoeolle et fournit avec une solution alcoolique le chlorure de zinc un précipité (C^ll'.NO-)^ ZnCl- soluble dans l’eau, difficilement soluble dans l’alcool.

Le chlorure d’or donne naissance à un précipité C^IPNO-, HCl, AuCP^ soluble dans l’alcool et l’eau chaude, difficilement soluble dans l’eau froide. Ce .sel .se dépose sous forme de paillettes rbomboïdales quand on abandonne une solution aqueuse au refroidissement. [La sarcosine empêche la précipitation de l’urée à l’aide du nitrate acide de mercure]. (Docteur E. Bcmmann.)

Taurine IVII^ C^II^ SOTI.

105. On a constaté récemment la présence de la taurine dans le liquide musculaire et dans le suc du poumon, principalement chez divers animaux à sang froid. Autrefois ou ne la connaissait que comme produit de transformation de l’acide taurocboli(jue dans la bile. Ûn peut la préparer artiliciellement de diverses manières.

On la retire le plus avantageusement de la bile de bœuf que l’on fait bouillir pendant plusieurs heures avec de l’acide chlorhydrique étendu. Ou sépare les liqueurs d’avec les acides biliaires, précipités sous forme résineuse et l’on évapore à siccité. On traite le résidu par l’alcool absolu afin d’éliminer le chlorhydrate de glycoeolle; on le dissout dans l’eau et on soumet le liquide à la cristallisation. On purifie le produit obtenu en le dissolvant dans l’alcool, précipitant par l’acétate neutre de plomb et traitant la liqueur filtrée par un courant d’hydrogène sulfuré. On jette sur liltre le sulfure de jiloinb

puis traité par l’eau pour dissoudre la taurine.

[Elle s’unit à l’acide cyauique en donnant naissance cà de l’acide taurocarbainique (Salkowski) et se conqiortc comme les glycocolles ([ui fixent également l’acide cyanique pour rormer l’acide uramiqne dont l’acide hydaiitoïque est le type.]

On peut obtenir la taurine artificiellement en faisant réagir l’ammoniaque sur l’acide chloréthyl-sulfureux.

Le mode de préparation de la taurine ainsi que scs produits de décomposition s’accordent à faire envisager ce corps comme une amine acide représentée parle groupement moléculaire

La taurine se présente sous forme de gros cristaux incolores, brillants, constitués par des prismes quadrangulaires ou hexagonaux terminés aux deux extrémités par des pyramides à quatre faces. Elle est soluble dans 15 à 16 p. d’eau froide, beaucoup plus facilement dans l’eau chaude, insoluble dans l’alcool absolu et dans l’étlier, peu soluble dans l’alcool froid, mais plus soluble dans l’alcool à chaud. Ses solutions n’agissent pas sur îe papier de tournesol. Elle se dissout plus facilement dans les solutions alcalines que dans l’eau pure.

Elle ne commence à se décomposer qu’à partir de 240“. On peut la faire bouillir avec une solution moyennement étendue de potasse ou même avec de l’acide chlorhydrique concentré sans la décomposer. L’acide nitreux la transforme en acide iséthionique, avec élimination d’eau et dégagement d’azote. La potasse concentrée bouillante la décompose en acide acétique et acide sulfureux sans production d’hydrogène sulfuré. J. es sels métalliques, ainsi que l’acide phosphomolybdique, ne la précipitent pas.

Malgré le petit nombre de caractères distinctifs et particuliers de la taurine, on peut néanmoins indiquer sa présence dans un liquide, en constatant, après sa fusion avec de la soude et du nitrate de .soude, la grande quantité de soufre du résidu (voy. § 60). — On peut montrer, en outre, qu’elle ne se décompose que très-difficilement sous l’influence des alcalis et des acides concentrés et qu’elle ne précipite pas en présence des sels métalliques. Voir plus loin la recherche et la séparation de la taurine dans les sérosités.

CUMPOSITION, PUOPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES.

Taurine niercuri<|ue.

[En traitant une dissolution de taurine ]>ar de l’oxyde de mereure récennnent précipité et en cliaulTant le mélange au bain-marie, la couleur jaune de l’oxyde de mercure disparaît très-rapidement, en même temps qu’il se précipite un corps parfaitement blanc.

Le précipité, recueilli sur fdtrc et lavé, est à peu près comj)létement insoluble dans l’eau, meme bouillante ; il est peu soluble dans l’acide acétique étendu. 11 est un peu plus facilement soluble dans l’acide chlorhydrique. Mis en suspension dans l’eau et traité par la potasse, il est décomposable avec formation d’oxyde mercurique. Il est très-stable et peut être porté à J 4ü“ sans éprouver de perte de ])oids. Chauffé au delà de ce point, il se décompose; le mercure se volatilise et il reste un charbon très-volumineux. Traité par l’hydrogène sulfuré, après avoir été mis en suspension dans l’eau, il fournit un précipité de sulfure de mercure et la taurine se trouve en dissolution dans le liquide.

M . Engel (*j assigne à cette combinaison de taurine et d’oxyde mercmi(jue la formule

(C*lPNS(T)^llg 4- HgO.]

Tauro-créatine.

[ Une dissolution de taurine traitée par de la cyanarnide, fournit, au bout d’un certain temps, un corps nouveau, ]dLiauro-créatine (**). En ayant soin de conserver un léger excès de cyanarnide et en ajoutant quelques gouttes d’ammoniaque, le mélange chauffé au bainmarie à 10ü“ pendant plusieurs jours huit par laisser déposer la tauro-créatine après refroidissement.

Purifiée, après plusieurs cristallisations successives, la tauro-créatine constitue un corps blanc cristalli.sé, transparent, tant qu’elle se trouve dans le liquide d’où elle s’est séparée ; mais, lorsqu’on veut la dessécher, les cristaux s’eflleurissent et tombent en une poussière impalpable.

La tauro-créatine est beaucoup moins soluble dans l’eau que la

(') Thèse pour le doctorat ès-sciences. Paris 1875. (*’) Docteur R. Eiigel, loc. cit.

tmirliie. Elle est tout à lait insoluble dans l’alcool et l’éther. Mais l’alcool aqiieux en dissout de petites quantités.

Elle est neutre aux j)apiers réactifs comme la créatiue. La potasse houillaute la déconq)ose eu taurine, ammoniaque et acide carbouitpie. La baryte agit de même quoique un peu plus leiitemeiit.

L’bypobromite la décompose comme la créatiue, mais la tolalilé de l’azote ne se dégage pas.

Traitéepar de l’azotate d’argent, en présence de la potasse, la taurocréaline fournit un précipité blanc, soluble dans un excès de potasse. Additionnée cnlin de sublimé et de potasse en excès, elle forme comme la créaline un précipité blanc, analogue à de la silice en gelée. ]