I.eucine
104. Le leiicine se trouve constamment parmi les produits de putréfaction des matières albumineuses et collagènes. Elle se fornie aux dépens de ces substances et peut être j)réparée avec elles ou avec la corne, à la suite d’une ébullition prolongée au contact des alcalis caustiques, de l’acide sulfurique ou, mieux encore de l’acide cblorliydrique.
Elle existe à l’état normal en abondance parmi les produits de sécrétion du pancréas, dans la rate, le thymus, la glande thyroïde, les glandes salivaires, le foie, les reins, les capsules surrénales, le cerveau et les glandes lymphatiques. On la rencontre conjointement avec la tyrosine dans l’enduit cutané (putréfaction des cellules épidermiques), dans les ongles épaissis des orteils, dans la laine, dans les squames plus ou moins larges de l’ichthyose et, en général, dans les produits de desquamation de la peau. La mauvaise odeur ([u’exlialentles surfaces épidermiques malpropres provient en grande partie de la décomposition continue de ce corps.
La leucine n’existe dans l’urine que dans des cas bien constatés de ramollissement du foie; on l’a souvent rencontrée dans le pus. Les insectes, les araignées et les écrevisses ainsi que certains plantes notamment les vesces, quelque temps après leur germination en renferment en quantité plus ou moins notable. Elle est généralement accompagnée de tyrosine.
La leucine ne peut s’obtenir à l’état ])ur que par Aoie de synthèse. A cet effet, on fait houillir dans une cornue uu mélaime d’aldéhvde
COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES
valériijiie, d’acide cyanhydrique et d’acide clilorliydriqiie jusqu’à disparition complète de la couche huileuse du valéraldéhydate d’aininoniaque et l’on évapore à siccité. On l'ait bouillir le résidu avec de l’eau et de l’hydrate de plomb et l’on filtre. On précipite ensuite l’excès de plomb par un courant d’bydrogène sulfuré ; on enlève le sulfure et l’on évapore la liqueur filtrée au bain-marie. Le résidu est traité par l’alcool faible, à chaud, puis on abandonne au rej)OS jusqu’à cristallisation. On peut la préparer plus rapidement en faisant réagir l’ammoniaque sur l’acide caproïque monobromé.
La méthode la plus économique pour l’obtenir consiste à faire bouillir 2 p. de corne râpée avec 5 p. d’acide sulfurique étendu de 13 fois son poids d’eau, on ayant soin de renouveler constamment la (|uantité d’eau évaporée. On sature avec de la craie et, après séparation du sulfate de chaux, on réduit les liqueurs à moitié. On précipite ensuite l’excès de chaux par l’acide oxalique, on filtre et l’on concentre jusqu’à cristallisation. La purification ])eut s’effectuer au moyen de l’oxyde de plomb hydraté, ainsi que nous l’avons dit plus haut.
M.M. Illasiwetz ci llabermannÇ) emploient avec avantage le procédé suivant, pour la séparation de la leucine et de la tyrosine et |)rincipalement pour la purification de la leucine. Ils font dissoudre le mélange des deux corps dans de l’eau bouillante additionnée d’un peu d’ammoniaque. Puis ils ajoutent, à la solution chaude, une dissolution de sous-acétate de plomb, en ayant soin d’agiter constamment jusqu’à ce que le précipité passe du brun au blanc. Après séparation de ce précipité, la liqueur filtrée est })ortée à l’ébullition ; on sature l’ammoniaque et l’oxyde de plomb par l’acide sulfurique et l’on filtre à chaud. La tyrosine se dépose presque en totalité. La solution traitée par un courant d’hydrogène sulfuré pour enlever le plomb est évaporée. On la fait bouillir de nouveau ; on y ajoute de l’oxyde de cuivre, récemment précij)ité, en excès, et l’on maintient l’ébullition du mélange pendant un certain temps. Le précipité reuferme une partie de la leucine. Pour l’en retirer on y fait passer un courant d’bydrogène sulfuré, on ajoute un peu d’acide acétique, on enlève le sulfure de cuivre, on décolore au noir animal, on évapore à un petit volume et l’on abandonne au repos. 11
(*' Ann. Chem Phcmn., t. CLXIX, p. ICO.
se dépose peu à peu de la leucine cristallisée très-pure. Quant à l’autre partie renfermée dans les eaux-mères, elle forme une combinaison cristallisable avec l’oxyde cuivrique et se dépose quand on concentre les liqueurs. On peut la préparer également en faisant passer dans la solution cuivrique un courant d’hydrogène sulfuré et en achevant l’opération comme ci-dessus. Les cristaux obtenus dans ce cas ne sont pas aussi purs que ceux qui proviennent de la première opération.
La leucine se présente sous forme de petites lamelles cristallines, incolores, brillantes et extrêmement minces, qui ne se laissent mouiller que très difficilement. [D’après les ouvrages de chimie, la leucine serait même plus légère que l’eau; elle surnage en effet quand on la projette sur ce liquide , mais cela tient aux bulles d’air adhérentes. MM. Engel et Willemin ont montré que la densité de ce corps est 1 ,298.] Elle est soluble dans 27 p. d’eau froide, plus soluble dans l’eaii chaude; il faut 1040 p. d’alcool froid et 800 p. d’alcool bouillant pour dissoudre 1 p. de leucine. A l’état impur, ou telle ([u’oii la retire des liquides de l’économie, elle est généralement plus soluble dans l’eau et surtout plus soluble dans l’alcool. Elle se dépose alors de ses solutions sous forme de grumeaux sphéri(|ucs, réfractant faiblement la lumière. Ce caractère optique permet de la différencier des urates dont les cristaux sont le plus souvent fortement colorés sur les bords. Les petites masses arrondies de cette substance sont quel(|uefois tout à fait hyalines, présentent parfois une cristallisation radiée, ou bien encore sont formées d’un groupement de lamelles concentriques très-minces.
La leucine se dissout facilement dans les alcalis, dans l’ammoniaque et dans les acides étendus. Les acides sulfurique et chlorhydrique concentrés la dissolvent sans décomposition. Chauffée graduellement à 170”, elle fond et se sublime presque en totalité sans décomposition; mais, en portant la température brusquement au delà de 170°, elle se transforme en donnant naissance à de l’amylamine, de l’ammoiiia([ue et de l’acide carboni(![ue. La leucine se comporte à l’égard des acides, des bases et des sels comme le glycocolle : elle dissout de l’hydrate de cuivre sans le j)récipiter à rébullition ; elle s’unit aux acides pour donner naissance à des combinaisons cristallines. [Traitée par le perchlorure de fer, elle fournit une coloration rouge intense; avec une goutte de phénol et de l’hypocblorite de sodium.
171 COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES
les solutions de Icucine se colorent eu bien [R. En(jd)]. L’ncicle nitreux la transforme en acide lencique, en ean et en azote. Mise en j)réscnce de certains corps en voie de putréfaction elle se transforme, en lixant les éléments de l’eau, en acide valérianiqne et en ammonia([ue. Les alcalis en fusion on bien encore les solutions alcalines étendues, lui font subir ce même dédoublement. Ilonillie avec de riiydrate on de l’acétate de cuivre, elle laisse déposer, an bout d’un certain temps, des combinaisons plus ou moins riebes en enivre.
|En faisant passer dans la lencine en solution a(|ncnse nu courant de cyanogène, le li(}uide brunit rapidement et s’écbanffe notablement [R. Engel)\ .
Pour recliercbcr la lencine dans les sérosités des tissus, il faut réduire les organes à examiner en petits fragments, les traiter à l’eau froide, liltrer, exprimera la presse et reprendre une seconde fois ce même traitement. On fait bouillir les li(jucnrs avec une petite (jnantité d’acide acéti(pie, atin d’éliminer les composés albuminoïdes, puis 011 continue les opérations en suivant la métbode indi([uée plus haut par MM. Jllnsiwetz et Habermann.
J.es masses sphériipies (]ui se déposent à la tin de la préparation ne sont pas suflisamment caractéristiques et particulières à la leiicine ; il faut leur faire subir une première purification, (|iii consiste à les exprimer entre du papier et à les traiter, à jilusieiirs reprises, par de l’alcool bouillant. Les petites paillettes obtenues sont soumises aux réactions suivantes :
1® Rœaclion de }[ . Scherer . On évapore avec] précaution un jietit cristal avec de l’acide azoti([ue sur une lame de platine. Si le cor|is analysé est de la leucine, on n’obtieiit (pLun résidu incolore pres- ({ue inappréciable. Chauffé avec quebpics gouttes d’une solution de soude caustique, ce résidu se colore eu jaune ou en brun, et finit pai SC transformer en un corps huileux.
2” On chauffe la matière dans un tube à essai. Elle fond, se sublime en partie sous forme de llocons blancs, dépose des gouttelettes huileuses et développe l’odeur caractéristique d’amylamiue. Cet essai réussit avec des (juantités très-faibles de lencine.
Leucinitrilc C<5H*‘\0.
M. ïiopp (*) a ol)tcuu pour la première fois la leudnimiic ou uilrilo de l’acidc? l'èuciquc dans la préparalioii de la Icuciuc au moyen de composés alLuniiiioides en
(*) AiunChein. Pharin., t. XLtX, p. l(i.
COMPOSES ORGANIQUES OU COMülNÀISONS DU CARHONE,
voie (le puliTliiction. Il l’:i relire ('^eileinenl des résidus de préparalion de la tyrosine, au luoven de l’alcool. Plus lard MM. lUllIiausen et Kretisler l’ont obtenue, (juoiipie en petite quantité, eu Taisant réagir l’acide sulfuri([ue sur des composés protéiipies. 11 se Tonne en ouire dans la ivaclion do l’acide chlorhydri([ue sur la leuciue ; aussi, pendant la préparation tb; ce corps au moyen de corne rajtéc ou de composes albuminoïdes, prend-il naissance lors de la concentration des li(|ueurs. 11 constitue des cristaux volumineux, incolores Tacilemcut solubles dans l’alcool ; et sublimables sans décomposition sous Tonne de fines aiguilles.
HgKalaiiine
M. Contf) Besanez {') a découvert cet homologue du giycocolle et de la leuciue dans la rate et dans le pancréas du bœuT. Ce corps est peu soluble dans l’alcool et l’eau; il se sublime sans décomposition et cristallise sous forme de gros prismes incolores; son étude n’est pas Tailc d’une manière complète.
Sérine C'll’\OU
En faisant bouillir pendant 2i heures le dégras de la soie avec de l’acide sulfuricpie étendu, M. Cramer {**) a obtenu de la sérine en même temps que de la leuciue et de la tyrosine. Ce corps se présente sous forme de cristaux nionoclinoédri(jues solubles dans 52 p. d’eau à 10° plus solubles dans l’eau chaude, insolubles dans l’alcool et l’étber. Il se combine aux oxydes de cuivre et d’argent, de même que le giycocolle, et Tonne avec les acides des sels, à réaction acide, difficilement ci’istallisables. L’acide nitreux le transforme en acide glycéricpie (]ûjjüO*. 11 existe entre cet acide et la sérine le même rapport qu’entre l’acide glycolique et le giycocolle. Le dégras de la soie renferme 5 p. 100 de tyrosine et 10 p. 100 de scu'ine.
t yrosine
105. La rate et le paiicr(3as du bœuf renfennciil de la tyrosine en petite (piantité, associée à de la Icucine. Dans certains cas de ramollissement du foie, rurine renferme beaucouj) de tyrosine et de leuciue, tandis que dans l’affection de cet organe généralement désignée sous le nom d’atrophie, ce liquide peut ne renfermer ni l’un ni l’autre de ces composés; il en est de même dans les fièvres typhoïdes, la variole, etc., etc. Mais on les trouve associés dans les kystes athéromateux de la peau, dans les produits de dcsijuamation de la pclhagre, dans les ongles épaissis et d;ms les détritus putréfiés de l’épiderme. Ou rencontre en outre ht tyrosine dans les organismes inférieurs. Elle constitue l’uu des produits constants de la putréfaction des corps tilhïiminoïdes. Elle existe dans le vieux
(*) Ann. Chem. Phaimi., t. LXLVIlf, p. L5.
(") Journ. f. Prcik. Chem , t. LXLVI, p. Tu.
COMPOSITION, PUOPRIÉTÉS ET UECllERCllES ANALYTIQUES.
frorruige, et se trouve sous forme de petits grniiis j)laucs sur les préparations auatomi(|ues conservées dans l’alcool.
On prépare la tyrosine, de la manière la jdus avantageuse, en faisant bouillir de la corne râpée avec de l’acide sulfurique, ou bien en suivant la métbode de MM. IJlasiwelz et Ifabermann, citée })lus haut, à j)ropos de la préj)aration de la leucine. Après la précipitation de la cliaux au moyeu de l’acide oxali(pie et la concciitratiou de la liqueur filtrée il se sépare, au bout d’un certain temps, une grande quantité de tyrosine associée à de la leucine. La différence de solubilité des deux corps dans l’eau et surtout dans l’eau ammoniacale permet de les séparer.
On peut retirer la tyrosine en grande quantité du « garnie ost » norvégien, après épuisement au moyen de l’eau bouillante et j)récipitation au moyen du sous-acétate de plomb, tant qu’il se forme un dépôt insoluble. On filtre; on enlève par un courant d’bydrogène sulfuré l’excès de plondj de la li(jueur; on concentre jusqu’à cristallisation ; on enlève la leucine au moyen d’alcool faible, et l’on traite finalement le résidu par une solution ammoniacale (ju’on abandonne jus(|u’à cristallisation. M. Kueline (*) a obtenu de la tyrosine en grande (juantité, en faisant réagir une infusion de pancréas sur de la fibrine bouillie. La séparation de la leucine et de la tyrosine peut se faire d’après la métbode de MM, Hlashvetz et llabermann (citée § 104). On dissout la tyrosine dans de l’acide cblorbydrique étendu; on décolore au cbarbon animal et on la précipite en dernier lieu par de l’acétatc de soude.
La tyrosine pure se présente sous forme d’aiguilles niicroscüpi({ues,‘ incolores et brillantes, sans saveur et sans odeur; elle se décompose à la cbaleur en répandant une odeur de corne brûlée. Elle est très-peu soluble dans l’eau froide, insoluble dans l’alcool et l’étber, soluble au contraire dans l’eau bouillante, et se dépose presque intégralement par le refroidissement. Elle se dissout très-facilement dans l’ammoniaque, la potasse caustique, les carbonates alcalins, les solutions alcooliques des alcalis, et les acides minéraux étendus et concentrés ; elle esttrès-j)eu soluble dans l’acide acétique. Quand on dissout la tyrosine dans l’acide azotique concentré, il se dépose au bout d’un certain temps, une poudre jaune de nitrotyrosine qui se colore en rouge en présence des alcalis.
{*) Yircli. Archiv., t. XXXIX, p. 130.
COMPOSÉS ORGAINIQUES OU COMIilNAISOA'S DU OADBOiNE. 177
li’acide sulfiin(|iie coiiccolrô lui couiiiiuiii([iic une tciiilc rouge passagère; cette solution d’acide tyrosiue-sullïirique cliaulTée, puis ctciidue coiiveuahlciueut avec de l’eau, et saturée par du carbonate de chaux, donne avec les sels fcrriipies une belle coloration violette (rcaclioii de M. Piria).
1/acide nitrique concentré la déconqiose à l’ébulbtion en tlonnant naissance à de l’acide oxaliipie.
En cliaulTant la tyrosine avec du nitrate acide de mercure et un peu d’acide nitriipie ruinant, on obtient nue coloration d’un beau rose ipii se Iransl'onne jieuàpcu eu un dépôt lloconnenx ronge. Cette réaction très-sensible de Iloffiiiann permet de déceler de tyrosine dans un li([uide.
Elle ne précipite pas en présence des sels de plomb. Fondue avec de la potasse caustiipie, elle fournit de l’acide paroxybenzoïque. [Cette réaction indiquée par M. Barlh a été vérifiée récennnent par M.OstC).]
La recherche de la tyrosine dans les tissus ou dans les liipiides de récononiie nécessite les mêmes opérations préliminaires que celles qui ont été indiijuées plus haut à propos de la leucine. Ainsi, après jirécipitation, par le sous-acétate de jilonib, on filtre et l’on séjtare l’excès de plomb par un courant d’hydrogène sulfuré. Après avoir enlevé le sulfure de plomb, on concentre les liqueurs filtrées. On épuise par l’alcool bouillant pour enlever la leucine ; le résidu renferme de la tyrosine qu’on jieut obtenir pure, en la faisant cristalliser dans de l’eau bouillanle ou dans une eau légèrement ammoniacale.
Pour caractériser la tyrosine, on examine la forme de ses cristaux et l’on fait en outre les essais suivants :
1° Piéaction de M. Hoffmann. 0\\ ajoute àuuc petite (juantitéde matière uu peu d’eau, puis ([uelques gouttes de nitrate merenrique et d’acide nitri(|ue fumant. On chauffe et l’on fait bouillir pendant un certain temps. S’il y a de la tyrosine, on obtient une belle coloration rose qui plus tard se transforme en un j)récipité rouge.
2" Réaction de M. Piria. Ou verse ([uelques gouttes d’acide sulfuri(]uc concentré sur les cristaux, dans nn verre de montre, et l’on chauffe modérément pendant un certain tcnqis. Aj)rès refroidisscîment, on ajoute de l’eau, puis du cailmiiate de chaux ou du carbu-
(‘) nuit. Soc. C/iuii., 187C), II, ^21 1,
liul'l’i;-. hVLtU. ANAL. CIII.M. 12
COMPOSITION, PUOI'IUÈTÉS ET UECIIEUCIIES ANALYTIQUES.
iiate de baryte aussi lüiigleiii[)s qu’il y a elTervesceiice ; ou lilti'e; ou cüiieeiilre au besoin à une douce chaleur, de iiiauière à ii’avoir plus qu’uii petit voliuiie de liquide, et l’oii ajoute (juclques gouttes de perchlorure de 1er. Ou obtient une coloration d’un beau violet dans le cas où la substance analysée est de la tyrosine.
o" lléaclion de M. Scherer. Ouand on éva|)ore lentcnient de la tyrosine avec de l’acide azoti(|UC sur une laine de jilatine, la niasse se colore en jaune orange, et, ajirès éva[)o]'ation complète, il reste un résidu d’un beau jaune ijiii devient rouge en jirésence de la soude caustique. En évaporant cette solution alcaline, on obtient un résidu brun-noir. Cette réaction, iacile à exécuter, n’est pas reconnnandable, car elle peut entraîner à des erreurs.
.\cide a»i|iartiq[uc 1\H’^ C-II'' (CO-II)'^.
lot). L’acide aspartique et son lioinologuc, l’acide glutaniiijue, se trouvent parmi les produits de décoinj)osition des coq)s albuminoïdes (caséine, albumine de l’œuf, vitelline), et dans les liquides résultant de l’action de l’acide sulfurique dilué ou d’un mélange d’acide clilorliydriquc concentré et d’étain sur la corne raj)ée. L’acide aspartique se forme dans l’organisme animal j)ar suite de la réaction des produits sécrétés par le ])ancréas sur la fdjrine du sang. Un [leut l’obtenir artiticiellement en faisant bouillir l’asparagine avec une solution de potasse caustique.
M.M. Ritdiausen et Kreusler retirent l’acide aspartique des composés albuminoïdes après séparation préalable de la Icucine. A cet effet, les liquides bouillants sont traités par le carbonate de baryte ou de plomb, puis additionnés d’alcool jusqu’à précipitation. Le précipité est redissous dans l’eau, et le liquide obtenu est de nouveau additionné d’alcool. Ce deu.xième précipité est repris par l’eau; on élimine la baryte ou le plomb par l’acide sulfurique ou l’hydrogène sulfuré. On évapore et on laisse cristalliser. Les cristaux sont traités par de l’alcool à 60 p. lüÜ. On dissout le résidu blanc, difficilement soluble, dans de l’eau chaude qui abandonne peu à peu, par refroidissement des prismes rliomboïdaux d’acide asparti(|ue. Les eaux mères alcooliques permettent encore d’obtenir de nouvelles quantités d’acide aspartique.
L’acide aspartiijue dissous dans l’acide azotique présente un [loii- Voir rotatoire s])écitiipie de -4- -5'’, ! 6. L’acide azoteux transforme
CÜMl'OSÊS ÜUGANIQUES ÜU C0MBLV\1S0NS DU CARUOiNE. 17U
peu à peu l’acide aspartique, dissous dans l’acide nitrique, eu acide iuali(jue. L’aspartate de cuivre cristallise avec 4,5 molécules d’eau, sous l’orme d’aiguilles bleues, très-brillautes, solubles dans l’eau bouillaiile, presque insolubles dans l’eau froide.
Ackle glutamique Aill^ (CO-|l)^.
107. L’acide glutami(|ue, homologue de l’acide aspartique, s’oblieut d’après MM. Ritthaiisen et Kvcusler eu faisant réagir à 100“ l’acide sulfurique dilué sur divers albuminoïdes. Les coin|)osés proléi(|Ucs de nature })oisscuse, la librinc du maïs et la congliitiue servent à sa pré[)aration. Après saturation des li({ueurs acides par le carbonate de chaux, et évaporation jusqu’à cristallisation de la tyrosine et de la leucine, les eaux mères linissent par abandonner des cristaux d’acide glutamique, sous forme de croûtes dures, ou à l’état de matière pulvérulente. On débarrasse ce magma cristallin lie la tyrosine, en faisant bouillir le mélange avec du carbonate de baryte. On liltre et l’on concentre jusqu’à cristallisation de la tyrosine. Puis ou enlève la baryte du glutamate de cette base par l’acide sulfurique dilué, et l’on abandonne à cristallisation, D’autres composés albuminoïdes végétaux iie fournissent que très-peu d’acide glutamique. Les auteurs en opérant sur un mélange d’acide glutami(|ue et d’acide aspartique, ont dû transformer les deux acides à l’état de sels de baryte ou de plomb, précipiter par l’alcool, mettre les acides en liberté en employant l’acide sulfurique ou l’hydrogène sulfuré, j)uis séparer les deux par des cristallisations fractionnées.
MM. Jllasiivetz et Ilabermann ont obtenu la combinaison chlo* rhydrifpie de l’acide glutamique CMPNO’‘.IICl en faisant réagir de l’acide cblorliydrique concentré et du chlorure stauneux sur de la caséine, de l’albumine et divers albuminoïdes, et en séparant l’excès d’étain par de l’hydrogène sulfuré. La liqueur concentrée, abandonnée à elle-même, laisse dé[)Oser le composé dont nous veïions d’liidi(pier la formule. En exprimant les ciâstaux, en les lavant à 1 acide azotique et eu les faisant égoutter sur de la porcelaine dégourdie ou obtient, après une seconde cristallisation, de Irès-bellcs tables tricliuiques conglomérées. Ces cristaux peuvent servir à préparer l’acide glutami(|ue, eu traitant leur solution l)ouilhmte l>ai' de i’oxy(h; d argent jusipi’à c.(‘ssatinu (h; précipité de chloruic.
COMPOSITION, PROPRIETES ET RECHERCHES ANALYTIQUES
Ou lillro ce précipité, on traite la liqueur j)ar l’iiydrogèno sulfuré, ou concentre et on laisse reposer jnscpi’à cristallisation.
La coinhinaison Lroinhydrique de l’acide glutainiquc se présente sous forme de cristaux [)lus beaux (|ue les ])j'écédents.
L’acide cristallisé en octaèdres rlioinhoédriqnes ou en tétraèdres; les cristaux sont incolores et ont le brillant du diamant. 11 est soluble dans lot) p. d’eau à 10", dans 502 p. d’alcool à 52 p. 100 et dans 1500 alcool à 80 p. 100. 11 est insoluble dans l’alcool anhydre et dans l’étlier. La solution aqueuse a un goût et une réaction fortement acides. L,’acide fond entre 155 et 1 40" sans grande altération ; mais il se décompose à une tenq)ératurc plus élevée. Dissous dans l’acide nitrique dilué et traité j)ar l’acide nitreux, il se transforme en acide glutami(|ue t?lFO®, homologue de l’acide maliquc. Sa solution nitrique a un pouvoir rotatoire spécili(pie de H- 51". 7.
Kn faisant bouillir la solution aqueuse de l’acide avec de l’hydrate de cuivre en excès ou du carbonate de cuivre, on obtient un glumatate (pli cristallise à la longue sous forme de prismes d’un beau bleu terminés par des faces pyramidales G^ll CuNU^ + 2,51PÛ). (juand on traite les solutions concentrées par de l’alcool, on obtient ce même sel de cuivre avec une quantité différente d’eau de cristallisation.
Lorsqu’il s’agit de rechercher cet acide, il faut arriver à jiroduire sa combinaison chlorhydrique ou bromhydrique ainsi que son sel de enivre, observer la déviation et faire au liesoin une analyse élénientaire. Sa solution alcaline réduit les sels cuiviâques à l’ébullition comme l’acide aspartique, mais elle n’agit pas sur le nitrate d’argent ammoniacal, même à la temj)ératurc de 100".
Sarc'înc C II^X'O.
108. La sarcine(*) ou hypoxanthine setronveeii petite quantité dans les sucs des muscles, de la rate, du foie et de la moelle des os. Elle existe dans le sang et dans les urines leucémi(pies, généralement accompagnée de xanlhine, dans les capsules surrénales et dans le liquide spermati(pie du saumon du Uliin, mais non associée tà cette dernière. Nous aurons à revenir |)his tard sur la constatation de la présence de ce corps dans les li(piides autres (pie ceux de la rate et des muscles puisipie la séparation de la xanthine d’avec la sarcine présente de
{') Sticckcr, Ann. Cficm. ii. [‘/tarin., t. LMII, p. lôl.
r.OMPnSKS ORr.ANIQUES on COMMNAISONS du CAlUmiSE.
S('‘riousos (liflîcullôs. (Juaiil à sa |)rc|)aralioii, nous ou ])arlorous plus lard à propos do sa rcoherolio dans los liquidos do rocoiioiuic.
La sarciiio oousliluo des aii>uillcs iiiioroscopicpios, Irès-liucs ; elle est solul)l(i dans uOO p. d’oau l’roido, 7S p. d’('au cliaud(ï ot pros(|ue insoluble dans raleool. Elle se dissout racileiiuînt dans des li(jueurs alcalines, anunoniacalcs ou légèrement acides. Les acides suiruri(|ue et azotique concentrés la dissolvent aisément. Elle s’unit avec les bases, les acides et les sels j.our former des combinaisons généralement bien cristallisées. Dissoute dans l’eau de baryte étendue, élit; donne naissance à un précipité cristallin E^II'‘N‘U, 2BallO quand on y ajoute une solution concentrée d(^ cette base.
Le nitrate d’argent ainsi (|ue l’acétate de cuivre |)réci])itent des sels cristallisés. Le précipité obtenu par le sel d’argent C/MDN^O. NAgO’" est iusolnble dans l’acide azoti(pic étendu, soluble dans l’acide concentré (jui laisse déposer le sel après rerroidissement sous forme d’écailles très-brillantes. En faisant bouillir le précipité avec une solution ammoniacale de sel d’argent, ou obtient un précipité gélatineux (’/ Il‘ 0. Ag^O. Ce même précipité se produit quand ou ajoute directement le nitrate d’argent à une solution ammoniacale de sarciue. La précipitation est entravée par la présence de gélatine tandis (pie le sucre, le glycogène, etc., etc., ne l’empcchent pas.
Les précipités de sarcine avec les oxydes de zinc et de mercure sont insolubles dans l’eau.
L’acétate de cuivre fait naître un précipité gris brunâtre. L’acétate de ])lomb basique donne beu également à un précipité soluble dans l’acétate neutre.
Ouand on dissout la sarciue dans l’acide cblorliydrique bouillant, il se sépare par le refroidissement du cblorbydrate de sarcine sous forme de tablettes nacrées, dont la composition répond à CAIDN‘ 0, II Cl. Dissous dans l’eau chaude et traité par le bicblorure de platine, ce sel forme une nouvelle combinaison 2 (C“1L‘N'‘ 0, Il Cl) + Pt CD.
La solution azotitpic de sarcine cbauffée modérément jusipi’cà siccité, laisse un résidu incolore qui ne change pas en |)résence de la potasse caustiipie; chauffé j)lus fortement, le résidu jaunit et pnmd nue teinte rouge en jiréseuce des alcalis.
M. IL'm/c/(*)a l'cmarqué (pi’eii cbanffant un fragment de sarcine
(*) Ann. Chem. Pliarm, t. (R, VIII, p. ."Oj.
m COMPOSITION. PP.OPliIÊTÉS ET RECHERCHES AN.UYTIOl'ES.
avoc do l’onu do cldorc ol uiio Iraoe d'aoido a/olKiue jiis((u’à disparition ooinj)lî‘to do gaz, on ol)licnt une coloration roso Ibncôo, (jiiand la masse évaporée à siccité est placée sons une cloche en présence de vapeurs aininoniacales.' *
M. Ncubauer {*) a indi(pié niie excellente métliodc pour la préparation de la sarcine ; nous la mentionnerons pins has (§ 2<S7), en parlant de la détermination (piantitativo des |)rincipcs constitntils des muscles.
Carnine
100. M. Weidel ^**) a reconnu la jmésencc do la carninc dans l’extrait de viande daLichic/. Pour ])réparcr cotte substance on ajoute à la solution a<|ueuse de l’extrait d’abord de l’eau de baryte, tant qu’il se Ibrme un précipité, pois du sous-acétate de ])lomb. On recueille sur liltrc le précij)ité j)lombiquc et on le traite par l’eau bouillante; on liltrc, on dirige dans la liqueur chaude un courant d’hydrogène sulfuré, puis ou enlevé le sulfure de plomb. On concentre à un petit volume et on laisse refroidir. La carninc se sépare parfois sous forme de masse grenue fortement colorée. Les liqueurs sont traitées par une solution de nitrate d’argent tant qu’il se forme un précipité. Après lavages à l’eau, on traite ce dépôt par de l’ammoniaque pour dissoudre le chlorure d’argent. Le résidu insoluble constitué par une combinaison de carninc et d’oxyde d’argent est mis en suspension dans l’eau chaude puis traité par de l’hydrogène sulfuré et liltré. La liqueur qui passe à la tiltration est évajiorée ; elle fournit de la carninc impure {jue l’on décolore au charbon. Malgré les j)ertcs inévitables ducs à l’emploi du noir animal, le rendement de cette opération est de 1 p. 100.
La carninc se présente sous forme de jictites masses blanches, mal cristallisées; elle est peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau chaude, insoluble dans l’alcool et l’étber. Sa solution aqueuse est neutre; elle ne ])réci])itc pas par l’acétate neutre de ])lomb; mais fournit un précipité abondant avec le sous-acétate quand le liquide est entièrement cxem])t d’acétate neutre. Lors(ju’on abandonne à elle-même une solution de carninc dans l’acide chlorhydri(pie con-
(*) Fréscnins. Zeil Anahj. C7/e?jî.,VI.
(■*) Avn. Chem. Phann., t. CLVHl, p. -"fir).
centré clinnd, ou ohlient nii honl (riin certain temps, après relroidissement, un depot de clilorhydi’ate d(' caniiiio sons t’orine de fines aii>nilles. Dissoutes dans l’eau, ces aif.;uilles se traiisformeut d’abord eu uuc masse boueuse qui finit uéanmoius par reprendre un asj)ect cristallin.
Ouand on abandonne une solution de cbloi'bydrate de carnine avec du cblorure de platine on obtient an bout d’un certain temps un dépôt cristallin jaune C'1DN‘0^, llCl, PtCD.
I^e nitrate d’argent préci|)ite la carnine sous forme de llocons blancs : 2 0'’) -t-AgNCD, insoluble dans l’acide azotique et
dans l’ammoniaque. Ce sel renferme 4J .82 d’argent. L’eau de baryte à l’ébullition ainsi que l’acide iodbydrique concentré n’altèrent pas la carnine. Mais si l’on traite une solution cbaude de carnine par de l’eau bromée, le réactif se décolore, il se dégage des bulles gazeuses et après concentration on obtient, sous forme de poudre cristalline très-fine, une combinaison bromhydrique de la sarcine :
r;ll*N‘0^ -h Br^ = CMlWOIlBr -i- CIPRr + COL
Une petite quantité de carnine cbauffée avec de l’eau de cblore récemment préparée et une trace d’acide azotique fournit, après évaporation au bain-marie, un résidu Ijlanc. Ce dépôt se colore en ])i’ésence des vapeurs ammoniacales en rose foncé, de la même manière que la sarcine.
Xanthine C
110. La xantbine a été trouvée en 1819 dans un calcul vésical chez riiomme. Depuis cette éjioque, l’élude de ce corps a été singulièrement négligée parce que sa présence dans les calculs était considérée comme une apparition fort rare. Aujourd’hui ou sait que cette substance entre comme i)artie constitutive dans la composition (le l’urine. Sa présence dans le foie, la rate, le pancréas, le thymus, le cerveau, les muscles des mammifères et des poissons est un fait acquis à la science. Mais on ne la trouve dans ces divers organes qu’en petite quantité. On l’obtient artificiellement au moyen de l’acide nitreux et de la guanine.
La xantbine pure constitue une jioudrc blanche, d’un éclat cireux après frottement. Elle est peu soluble dans l’eau. M. Almrn (*)
(') Joiirn. f. prak. ('Jin)t.,L UXl.VI, p. 08
COMI'OSITION, l'UnnuÉTÉS ET P.ECIIEUCIIKS ANAEYTIOHES.
a trouvé (juc l p.tio xaiitliiiie cxigoait 14 151 |). d’eau à 10“ et 1 oOO à 1 500 |). à 100“ pour se dissoudre. Elle est iiisoluOle dans l’alcool et l’éllier. Elle se dissout dans les solutions de j)otasse et d’auirnoiiiacjue et se sépare, après évaporation de l’aniiiiouiaque, eu groupes de petites lamelles Orillaiites, Les acides dissolvent également la xaiitliiiie. Sou chlorhydrate cristallise sous lorme de petits prismes; il se décompose par l’eau. Son sulfate est également décomposa hle. M. Henœ Jones a lait voir que la xaiithiiie se dissout facilement dans l’acide chlorhydrique étendu, surtout à chaud.
Ea solution ammoniacale de xaiithiiie préci|)ite par une solution ammoniacale de nitrate d’argent. Le j)récipité gélatineux a pour composition G® ll'‘N'‘OE Ag‘^ O ; il se dissout dans l’acide azotique à chaud et se dépose de ses solutions acides étendues à l’état de G^IEiN^OL AgNO^. Les propriétés particulières de ce sel d’argent, ainsi que sa décomposition sous l’inllueuce de l’eau, permettent de dilTérencier la xanthine d’avec la sarcine.
La solution ammoniacale de xanthine est précipitée par le chlorure de zinc, le chlorure de calcium et l’acétate de plomb.
La solution aqueuse n’est précipitée par l’acétate de cuivre, sous forme de llocons verts jaunâtres, qu’à l’ébullition ; tandis (pie le chlorure mercuritjue la précipite à froid et donne un trouble opalescent dans des solutions étendues à
En chauffant une minime quantité de xanthine avec de l’acide azotique, on obtient un résidu jaune qui se colore en rouge après addition d’une solution froide de soude caustique et (jui devient pourpre sous l’intluence d’une légère élévation de température.
Quand on ajoute à quelques fragments de xanthine un peu de chlorure de chaux mélangé de soude caustique, il se forme, autour des petits cristaux, une zone verte qui passe au brun, mais dont la teinte disparait au bout d’un certain temps.
La recherche de la xanthine dans les calculs est basée sur les propriétés suivantes: 1“ solubilité dans l’ammoniaque; 2“ réaction de la solution nitrique évaporée, traitée ultérieurement ])arla soude caustique ; 5“ réaction en présence du chlorure de chaux mélangé de soude caustique. Le caractère le plus saillant est celui que fournit la combinaison argent ique.
Pour séparer la xanthine d’avec la sarcine, on traite le mélange par de l’acide chlorhydi i(jue concentré et on y ajoute de l’eau. Le chlor-
COMPOSES ORf;\N[OlIES OU COMUINAISONS Î)U CARROME.
hydrnte de xaiilliiiie, le iiioiihs solidde des deux eoiiiposés, se dé[)ose en puemier lieu, laiulis (|uo le clilorliydrale de sarciiie reste dans les eaux mères. Uu peut suivre ce meme [)rocédé pour séparer la yuaiiine d’avec la xaiitliiiie. I^a séparation de la sarciue et de la xaiithiiie peut aussi s’etïcctuer d’après la méthode de M. Neubauer (voy.
Les calculs de xaiithiiie ne reiilermeut généralement que ce composé.
.M. Sfadeler a retiré la xantliine de l’organisme en opérant de la manière suivante : les organes réduits en Iragments, broyés avec du verre, mis en contact avec de l’alcool pour Ibrmer une espèce de bouillie claire, sont cbaulTés puis exprimés à la presse. On laisse macérer le résidu pendant (jiielques heures avec de l’eau à une température d’environ 50“ et on réunit les deux liqueurs. On distille pour ne pas perdre l’alcool, on sépare le [)récipité albumineux par le tiltre, on concentre la li(jueur et l’on ajoute d’abord de l’acétate neutre de plond) puis du sous-acétate et enfin, après un repos de (pielques heures, de l’acétate mercurique. Le précijiité plombicomercurique est recueilli, rnis en suspension dans l’eau et traité par un courant d’hydrogène sulfuré. Après séparation des sulfures de plomb et de mercure, on évapore la liqueur tiltrée et on ajoute au résidu de l’acide chlorhydrique dans le but de produire les cliloi’bydixates de sarciue et de xantliine que l’on peut obtenir isolément, ainsi que nous venons de le dire plus haut.
M. Neubauer {*) retire la xantliine de l’iirine de la manière suivante : on évapore 50 à 100 kilogrammes d’urine de manière à réduire le volume au dixième ou au huitième du volume primitif, on précipite les phosphates par l’eau de baryte, et, après séparation du dépôt, on laisse cristalliser les divers sels. On décante les eaux mères, ou y ajoute d’abord de l’eau puis de l’acétate de cuivre, on fait bouillir et l’on maintient l’ébullition pendant un certain temps. Il se forme pendant cette opération un précipité d’un brun sale ; on le retient sur filtre et on le lave juscpi’à ce qu’il ne renferme plus de chlorures. Cela fait, ou le dissout dans l’acide azotique et l’on précipite la xantliine par le nitrate d’argent. On redissout le précipité dans de l’acide azotique étendu bouillant, on séjiare un peu
(') Neiil)aiier ai Voîcl. Anlchnng Z. Anahjfi. d. Uarna. 0' âd.. p. 2t.
COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET I;ECIIERC1IES ANAEYTIQIJES.
(lo chlonii’o (] argent, puis, on nl)an(lon-iiniit la solution acide au re- Iroidisseiiient, il se dépose jieu à peu le nitrate de xantlnne et d argent. On recueille ce pi'écipité, on le lave, el on le laisse digérer avec de rainnioniaque afin d’enlever l’acide iiitriipieot de conserver la combinaison de xanthine et d’oxyde d’argent. On la traite par un courant d’iiydrogènc snllnré, on filtre bouillant et l’on concentre, l.a xanthine se séjiare jiar le refroidissenient de la solution concentrée, sous forme de ilocons colorés. On les dissout dans l’acide cblorliydrique et l’on décolore cette liipieur au moyen du cliaibon animal. Cela fait on déconqiose le cblorbydrale de xantbine par l’ammoniaque, on évajiore à siccité et l’on élimine le chlorure ammonique par des lavages répétés à l’eau froide. Le rendement est trèsfaible, puisque oOO kilogrammes d’urine ne fournissent que l gi'amme de xanthine (*).
M. Meissner ü indiqué une méthode particulière pour la préparation de ce corps (voy. § 289).
Ciiuaniiie ]
ill. La guanine, connue depuis longtemps comme l’un des primo paux éléments constitutifs des excréments des araignées, se trouve dans le guano du Pérou en quantité plus ou moins variable. M. E. Baumann l'a trouvée récemment dans l’extrait de viande de Uebiçi ainsi que dans le pancréas et le foie chez l’homme. Ces organes toutefois n’en renferment que de faibles proportions. On remarque souvent des dépôts granuleux de guanine (**) dans les muscles des porcs malades ainsi que dans leurs articulations et leurs ligaments. M. Voit {***) a trouvé une combinaison de guanine et de chaux sous forme de cristaux irisés dans les écailles comme aussi dans la vessie natatoire des poissons.
Pour préparer la guanine, au moyen du guano du Pérou, on fait bouillir ce produit avec de l’eau de chaux, aussi longtemps que les liqueurs filtrées sont colorées, puis on épuise parune solution de
(‘) MM. Riicrr et Slronicyer préparcnl la xnnlliine en précipitant l'urine au moyen de chlorure mcrciiriquc; a|)rès élimination du mercure par un courant d'hydrogène sulfuré, ils ajoutent à la li(|uenr lillrée d’abord de l’oxyde de plomb, puis du nitrate d’argent adilitionné d'acide nitii(jne [Ann. C/iirn, PJiarrn., t. CXXXIV. j). 4S). La méthode de M. Neuhauer est prélérable.
(“) Arch. /. Path. Annt., t. XXXV, p. 558; t. XXXVI, p. 147.
(’“) Zeit. f. 117, s.s. Zoo/., t. XV. 1805.
COMPOSÉS OnGAMQÜES OU COMPINAISONS DU CARBONE.
soude jiisqn’mi relus. Ou sursature la solution alcaline avec de l’acide acéli([uc et l’on obtient ainsi un précijuté de guanine luélaugée d'acide uri(|ue. Le précipité est repris par de l’acide c.hlorliydri<pie étendu bouillant et la nouvelle li(pienr liltréc est [U'écipitée par l’amnioniaque.
La guanine constitue une i)ondre blancbe amorpbe, insoluble dans l’eau, l’alcool, l’éther et raininoniacpie. Elle se dissout lacilenient dans la potasse et la soude caustiques, ainsi que dans les acide uduéraux étendus. Elle s’unit aux acides et aux bases, constitue des combinaisons à 1 ou 2 éipiivaleuts d’acide et forme avec le chlorure de platine un sel double.
Elle se comporte à l’égard du nitrate d’argent comme la xantbine et la sarcine. La combinaison de guanine avec le nitrate d’argent est [iresque insoluble dans l’acide niti'ique froid, difficilement soluble dans l’acide à chaud et se sépare par le refroidissement sous forme d’aiguilles cristallines.
L’acide nilri(jue la transforme eu xantb inc, il se produit en meme t('mps un corps nitré qui passe à sou tour à l’état de xantbine.
Un mélange d’acide cblorbydrique et de chlorate de potasse la fait passera l’état d’acide parabanique et de guanidine ClU N'’ avec dégagement d’acide carbonique.
Chauffée a\ec de l’acide azotique concentré sur une lame de platine, elle laisse un résidu brillant jaune qui se colore en rouge en présence de la soude caustique et qui passe au violet pourpre à la chaleur.
Pour rccbercber la guanine dans les organes, on peut employer la méthode dontM. Scherer s’est servi pour découvrir la présence de ce corps dans le pancréas. Les organes réduits en petits fragments sont traités par l’eau bouillante pendant 5 minutes ; après filtration, on recommence un traitement analogue et l’on exprime. La liipieur limpide filtrée est précipitée par l’eau de baryte. On filtre une seconde fois, on ajoute de l’acétate de cuivre et l’on évapore au bainmarie à siccité. On traite par l’eau le composé cuivrique insoluble qui s’est produit et ou le dissout dans l’acide cblorhydriipie bouillant étendu d’eau, puis ou décompose la liipieur chaude par un coui'ant d’hydrogène sulfuré. Après élimination du sulfure de cuivre, on con-
(‘) Ann. (Ihrm. Phnrm., t. CXlI, p. 270.
COMPOSITION, PROPIilCTKS RT RRCIIEHCIIRS ANUOTÎOUES.
conlro In li(jiH'iir. Il sn (l('poso (rnhonl dos orniiles orislnllinos ol (]iicl(iiio U'iiips a])rès dos nirins de linos niguilles niinlogucs à colles du chlürliyilralcdc sarciiie. Ces cristaux repris par l’acide cldorliydri- (jiie ôloiidu, décolorés par le noir animal, sont soiinns à une nouvel le cristallisation.
En ajoutant de raminonia(|ne à cette solution cldorliydri({ue et en évaj)orant jusqu’à siccité, on obtient la guanine insoluble dans l’eau.
Cette dernière pro])riété, jointe à la l'acile solubilité de ce corps dans l’acide cblorbydimpic étendu, pennet de séparer la guanine d’avec la xanlliine ci la sarcine quand les trois composés se trouvent à l’état de mélange dans un liquide.
Acide urique '4^'.
l l^. L’acide urique se trouve j)rincipalement et en abondance dans l’urine des oiseaux, des amphibies cuirassés et des insectes, et n’existe qn’en petite quantité dans l’iirine de l’bomme et des princij)anx mammilères. Les calculs vésicaux et rénaux sont Ibrniés très- souvent . presque uniquement, d’acide nricpie et d’nrates. M. Meissner en a trouvé des traces dans le sang normal des j)onles. Ouand on fait la ligature des uretères chez les oiseaux et les reptiles, on constate la présence de cet acide non-seulement dans le sang et dans les lymphatiques, mais encore dans tous les organes do ces animaux.
On a signalé l’existence de l’acide urique dans le sang et dans les exsudais chez l’homme, à la suite d’affections arthritiques et de leucémie. 11 n’est pas rare de le trouver sous forme de dépôts dans les articulations on sur le péi'ioste des os d’individus affectés de rhumatismes articulaires. Ou le rencontre également dans les ascites consécutives à des carcinomes de la cavité abdominale. Le foie, la rate, les poumons, le pancréas et même le cerveau chez l’homme eu renferment des traces. Les memes organes chez le hœuf en contiennent aussi à l’état normal. M. Benderen a trouvé sur la face, l’estomac et le foie d’un cadavre longtemps aj)rès la mort.
On le retire en ahondance du guano; mais les excréments de serpents permettent de l’ohtenir beaucoup plus pur. On fait bouillir à cet effet ces matières avec, de la soude causticpie; on filtre et on traite la li(pieur par un courant d’acide carbonique. L’urate de soude ainsi préparé est traité ensuite par l’acide cblorbydrique étendu
COMPOSÉS OUGAMUliliS OU COMBINAISONS DU CAKBONE.
l)()uillaiil; après rerroidissciiienl, on lillrc l’acide iin(pie, cl ou lave soigoeusemeiit à l’eau.
M. liüchh’der iiidi(|ue le procédé suivaiil de piirilicalioii de l’acide urique : ou met l’acide eu suspeusioii dans l’eau, ou y ajoute de l’aiualgaine de sodium jusqu’à dissolution complète, ou enlève par lillratioii tout ce qui u’est [)as dissous et l’ou ajoute de l’acide chlorhydrique à la licpieur tiltrée.
L’acide uricpie pur se présente sous forme d’une [)oudre cristalline blanche, Ouaiid il provient des urines reufermaut des matières colorantes, ou bien de l’extrait de guano, il est géiiéralemeut coloi'é eu jaune, rouge ou hruii. 11 cristallise généralement heaucoiq) mieux à l’état iiiq)ur (pie débarrassé de toute matière étrangère ; il est trèsdil'licile de lui enlever ses’principes colorants par le charbon animal.
Les cristaux sont microscopiques. Ils se forment toujours (piaud on ajoute un acide à la solution étendue d’un urate ou dans Lurine de riiomme ; on les obtient également lors do la fermentation acide de ce li(piide. Ce sont des tables ou des prismes rhomboïdaux, enchevêtrés les uns dans les autres, dont les rngles obtus sont foi'lement arrondis. Les cristaux sont souvent inconijdets et ont la forme de [lierres à aiguiser. [Leur forme est très-variable suivant la (Juantilé de sucre, d’albumine ou de pus contenus dans les urines (').] Lorsqu’on le précipite rapidement au moyeu d’une grande quantité d’acide concentré, il forme des prismes quadrangnlaires striés, souvent groupés à la faijon des marches d’un escalier et dont les faces terminales sont inqilantées presipie à angle droit sur les faces latérales (**). Les cristaux sont anhydres. Il faut pour les dissoudre 1 i 000 p. d’eau froide, 1 800 p. d’eau bouillante.
['S\.Ma(jnier de la Source de démontrer : 1“ (|ue l’acide
urique en solution très-étendue a un coeflicient de solubilité variable et d’autant [dns élevé ([ne la solution est plus étendue ; ([ue cet accroissement du coeflicient de solubilité [laraît du, d’abord à la [Hoduction d’uii hydrate [ilus soluble et ultérieurement à la dissociation de cet hydrate en urée et acide dialuri([ue. |
L’acide est insoluble dans l’alcool et l’éther.
L’acide uri([ue est sans saveur et sans odeur; il ii’esl pas volatil à
(■) Hev. des SC. ined. Jiuivior IS/G, |). iG. (”) Alla- (le ^Vet/.lnallll cL lloriiiaiiii.
(“') Bull. Soc. Chiin. I87ü, p. i8ô.
lüo CO'ilPUSlTIÜN, l'ROl'IUÉTÉS ET UECllEHCllES ANALYTIQUES.
la clialeui’. CliaulTc, il so décüniposo en produisaiil de l’ui'ce, de l’acide cyaiii<iue, du carbunale d’aniiuuiiiaque el de l’acide cyaidiydrique avec uii résidu de cliarboii.
Lliauitc avec de l’acide sulliirique couceiitré, il donne naissance à de l’annn .' Iliaque el de l’acide carbonique. L’acide nitrique concentré el chaud le dissout avec elTervescence. Quand on le cliaulTe avec l’acide azoti(|uc étendu et (ju’on évapore jus(|u’à siccilé, le j’ésidu prend une teinte ronge (jui jiasse au jiourpre sous l’inlluence d’une trace d’aiinnoniaipic. La coloration devient bleue violacée en jirésence d’une solution de potasse ou de soude (purpnraled’aninioniaijue ou inurexide et purjiurates de potasse et de soude). Quand on salure peu à peu l’acide azotique coucenlré froid avec de l’acide uri(|ue, il se Ibriiie au bout d’un certain temps de l’alloxane. Avec l’acide étendu il se produit dans les inéines circonstances de l’alloxantine. Quand on ajoute de riiyperinanganale de potasse à une solution alcaline d’acide urique, il se lixe une molécule d’eau et une molécule d’oxygène pour j)ioduire de rallanloïne el de l’acide carbonitpie. Cette transformation s’etiéctue toujours en présence des oxydants tels (jue le cyanure rouge et l’oxyde cuivrique, dans les mêmes conditions. Le perchlorure de fer donne également naissance à de rallantoïnc, plus tard à de l’urée; le dernier terme de cette oxydation est l’acide o.xaliipie.
[En évitant toute élévation de température, on obtient avec le permanganate, après filtration, neutralisation immédiate [lar l’acide acétique et repos de la liqueur pendant ‘24 heures, des cristaux d’allantoïne en quantité presque théoriipie (*). 8®*' d’acide urique ont donné 7®C01 (au lieu de d’acide urique ont
donné (au lieu de 4®‘,52).
(Juand la liqueur alcaline est abandonnée à elle-même pendant quelques heures, il se jiroduitde l’acide allantoïque. L’acide oxaliijue enlin ne jirend naissance que dans le cas où l’on n’empéclie pas l’élévation de la temjiérature. j
Chauffé avec les acides chlorhydrique ou iodbydriijue concentrés à 170“, il se décom|)oseen glycocolle, ammoniaque et acide carbonique.
L’acide urique se dissout mal dans rammoniaque caustiipie, tandis
/j Bull. Soc. cliini., XXII, p. 100.
COMPOSÉS OUGAiNOjUES OU COMlilNAISONS DU GAHUOiNE. lUI
que la potasse et la soude caustiques le dissolvent tacileiiieiit. Il se dissout en outre dans les solutions aijueuses neutres des borates, phosphates, earhoiiates, laetates et acétates alcalins, mais non dans les sels ammoniacaux correspondants ; il se lorme, tlans ces circonstances, à la lois des urates acides alcalins, ainsi que des sels acides correspondant aux sels neutres employés. Onand on lait passer nu courant d’acide carhoni([ne dans une solution alcaline d’acide nriijne, il se rorme un précipité constitué par de l’iirate acide. Une ébullition prolongée de l’acide uricjue avec un excès d’alcali donne naissance à de l’aeide nroxanique.
Les nrates constitueid des poudres insolubles ; les sels alcalins sont solubles et même ])lus solubles dans l’eau que l’acide Ini-méme.
ürate acide d'ammoniaque C'^lP(Nir')N^U'. Ce sel se trouve Iréquemmeid dans tes sédiments urinaires, ainsi (|ue dans les calculs de la vessie et des reins. On le rencontre également dans l’iirine des oiseaux et des serpents. 11 constitue parfois des cristaux inicroscopi([ues très-difliciles à caractériser, d’autres fois il se présente en masses sphéricpies surmontées d’aiguilles concentri(|ues on étoilées, analogues à la capsule de la pomme é[)ineusc. 11 se dissout diliis 1,000 p. d’eau et plus facilement dans l’eau chaude.
L'iirale acide de soude Cdi*NaN'‘U^ constitue la majeure partie des dé[)ôts bri(|uctés de l’urine, on le rencontre fréquemment dans les calculs urinaires ainsi que dansl’uriue des serpents. M. Meissner admet que la partie blanche de l’urine des oiseaux est formée principalement ]>ar de l’acide urique libre. Ce sel se présente généralement sous la même forme que l’urate acide d’ammoniaque ; néanmoins, lors de la concentration des résidus d’urine, il se dépose souvent sous forme de niasses grumeleuses qui ont une certaine analogie avec la leucine, mais dont les contours sont plus accentués. 11 se dissout dans 1,100 à 1,200 |). d’eau froide et dans 125 jt. d’eau bouillante. C’est à la grande différence de solubilité de ee sel (|u’il faut attribuer le dépôt ((ui se forme dans les urines ajirès refroidissement. Il s’ensuit, [lar consé(pient, «pi’im dépôt urinaire, dissous dans l’eau bouillante, peut être atiribué à la jn'éseiicc de l’urate acide de soude.
h'urate acide de potasse est en tous points semblable au sel de soude et se trouve également dans les dépôts urinaires ; il se dissout dans 800 p. d’eau li'oide et dans 70 a 80 p. d’eau bouillante.
COMI'OSITION, niOPRIÉTÉS ET RECIIEHCIIES ANALYTIQUES.
iM. l)CHce Jones (*) a lait voir (jue les scdinienls d(î riii iiie l'ciiloniiciil des iirales alcalins dont la composition ne iéj)ond pas exaclenient a celle des comhinaisons décrites ci-dessns. On trouve nn nrate de celte nature CMl'^ N'* O"’ + CMPNa incrusté dans les articulations des malades alTectés de rhumatismes articulaires.
I.es lira les, ainsi (jue l’acide inique contenu dans rurine de riiomme, ont la tendance d’entraîner toujours, au moment de leur précipitation, la matière coloiante de ce liquide; tandis que les dépôts uriques des articulations sont entièiement blancs. 11 en est de même chez les oiseaux : les jiroduits excrétés à l’état normal, ainsi que les déjiôts uriques qu’on trouve dans les divers organes de ces animaux à la suite de la ligature des uretères, sont d’un Idanc de neige éclatant.
Tous les sels ipie nous venons do citer sont décomposés lacilenient par les acides acétique ou chlorhydrique avec mise en liberté d’acide urique cristallisé. Ouand on dissout l’acide urique dans de la soude caustique et qu’on ajoute à cette solution du chlorhydrate d’ammoniaijue, il se l'orme au bout d’un certain temps un précipite d’urale d’ammoniaipie.
LorsqiT.on ajoute du sulfate de cuivre à une solution alcaline d’acide urique on obtient, surtout à chaud, un précipité blanc d’nrate de protoxyde de cuivre. 11 peut même se foianer de l’oxyde rouge quand on 0})èreen présence d’un excès de sulfate de cuivre et que l’ébullition est maintenue pendant un certain temps. L’indigo est réduit de même par une solution alcaline d’acide urique.
Le sous-acétate de plomb précijiite lentement les solutions d’acide urique.
Le nitrate d’argent ammoniacal ne jirécipite pas les solutions étendues d’urate d’ammoiiiaque, mais si les rK|ueurs à examiner renferment un sel alcalin ou alcaliuo-tcrrcux, il se forme un précipité gélatineux constitué par un sel double d’argent et de ces divers métaux (**).
115. Recherche de V acide urique. Quand on veut rechercher l’acide urique dans l’urine, ou ajoute à ce li(|uide une certaine (pianlité d’acide chlorhydrique etpn laisse reposerpemlant ‘24 heures. Cet essai ne peut se faire de cette façon qu’en l’absence d’albumine
(■) Chem. Conlralb., ji. 872. — R. Mnly. Chem. Cenlr., 18(13, p. 981.
(**) Salliowski. Aveh. f. d. ijcn. Uhijs., V, j». 219. — R. Muly, iti., VI, p. 2Ul.
COMl'ÜSKS OUGAiNlOUK^ ÜU CO.’^lliliNALSOiSS DU CAlUiONE.
ol (juaiid ruriiiti n’esl pas trop diluée. Lürs(|u’imc urine esl alliuluiueuse, ou reui|)laee l’acide cldüi'liydri(|ue j)ar l’acide acéti(pie : il
très-éieiidues, il Tant avoir soin de les coiiceutrer })réalaldeiiient et de ii’ajüuter l’acide (pi’après celte opération préliiuinairo.
11 est important d’examiner attentivement les dépôts qui j)enveiiL se trouver dans l’iirine an moment on l’on se proj)ose d’en Taire l’analyse, puisque l’acide urique se précipite souvent dans les urines diabéti(|ucs sons Tonne d’une pondre cristalline ronge peu de temps aj)rès la mixtion. En négligeant de Taire mention de ce dépôt, on commettrait nécessairement une erreur d’analyse.
Quand on lave à l’eau, puis à l’alcool, les cristaux d’acide urique abandonnés an repos pendant "ii à 48 heures, on leur enlève de cette Taçon la majeure partie de la matière colorante, ainsi que les acides benzoïque et hippurique qui peuvent avoir été entraînés dans la précipitation. Pour les purilier davantage, on les dissout dans la sonde caustique, on ajoute du chlorhydrate d’ammoniaque afin d’obtenir l’inate acide d’ammoniaque que l’on décompose de nouveau par l’acide chlorhydrique.
Pour retirer l’acide urique du sang, de la lymphe et des exsudats, 011 ajoute préalablement une certaine quantité d’eau à ces liquides, et l’on Tait bouillir afin de coaguler ralhumine. Ajirès liltration, on concentre jusqu’à siccité ; on extrait le résidu à diverses reprises par de l’eau bouillante ; on traite ensuite la liqueur par l’acide acétique et on laisse reposer pendant 24 à 48 heures. La purification de l’acide précipité pourra se Taire ultérieurement d’après les indications que nous venons de donner ci-dessus.
On obtient également l’acide urique de la rate, du Toie, etc., etc., eu réduisant les organes en menus fragments et en les traitant par une quantité suTtisante d’eau chaude. On passe une première fois, puis 011 Tait bouillir les liquides ; ou liltre do nouveau et l’on éva- ])ore à siccité. On traite le résidu d’aliord par l’alcool, puis par l’eau bouillante. Cette solution aqueuse sert à la préparation de l’acide.
M. Meissner (*) indique uu [irocédé, moins simple que le jirécédent, pour extraire l’acide iiriijue du sang et du Toie chez les j)oiiles. On laisse couler le sang (d’une douzaine de poules au moins) dans
(*) Zeit. f. md. Med,, L. XXXI, p. liG, 1808.
UOPPE SEYLEi;. ANAL. CHIM.
194 COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECIIERGllES ANALYTIQUES.
de l’eau coiistaminent agitée, puis ou ajoute (pielques gouttes d’acide sultui'ique dilué à ce liquide; ou fait bouillir et l’on filtre, üuréduil la li(|ueur filtrée à un petit volume et l’on y ajoute de l’eau de baryte; on enlève le sulfate de baryte, et s’il y a un excès de baryte dans le liquide, il faut avoir soin de le précipiter exactement par une nouvelle quantité d’acide sulfurique dilué. La liqueur filtrée réduite environ au 1/ fO de son volume primitif est précipitée par de l’alcool absolu, llecueilli sur un liltre, le précipité brun pâle ainsi obtenu est repris par l’eau chaude. Si, après neutralisation par l’acide chlorhydrique, cette solution n’abandonne pas de dépôt au bout d’un certain temps, on concentre le liquide à un moindre volume. Enfin le dépôt amorphe d’urate de potasse, décomposé jiar l’acide chlorhydrique, fournit au bout d’un certain temps des cristaux brillants d’acide urique.
M. Meissner a suivi avec succès ce môme procédé jiour extraire l’acide urique du foie chez les poules ; mais, en essayant de l’appli- ([uer à la recherche de cet acide dans les muscles et dans le poumon, il n’est arrivé qu’à des résultats négatifs.
Quand l’analyse révèle la présence d’une matière plus ou moins bien cristallisée, obtenue dans les conditions précédentes, il faut tout d’abord examiner : 1“ la forme et la couleur des cristaux. Celle-ci varie ordinairement du jaune au brun, tandis que leur struc* ture très-variable imite tantôt celle des pierres à aiguiser, de petits tonnelets, ou présente l’aspect de tables rhomboïdales, de prismes striés, etc., etc.
2“ Réaction de la miirexide. On place un fragment de la substance dans une petite capsule de porcelaine, on ajoute quelques gouttes d’acide azoti(jue, on chauffe à une douce température et on élimine l’excès d’acide en soufflant sur le fond de la capsule. Si la substance est de l’acide urique, elle doit se dissoudre dans l’acide azotique, abandonner un résidu qui est d’abord jaune et passe ensuite au rouge. En laissant couler une goutte d’ammoniaque le long de la paroi de la capsule, la tache rouge devient pourpre. Quand on remplace rammoiiiaque par de la potasse ou de la soude, on voit apparaître une teinte bleue violette. Il faut avoir soin d’éviter un excès d’ammoniaque et ne jamais chauffer à une température trop élevée en ju'ésence de l’acide azotique.
5® On dissout une petite quantité de la matière dans la soude caus-
COMl'USÉS OUGANIQUES OU COMl5IN\[SONS.DU C.\l\130iNE.
tique, üu liltre au besoin et l’on ajoute au li(|uide du clilorliydrate d’annuouia(jue eu excès. S’il ne se tonne pas de précipité innnédiat, on laisse reposer la solution pendant un certain temps. Dans le cas où la li(|ucur n’est pas trop étendue, il se dépose un précipité lloconneux d’urate acide d’annnonia(|ue, insoluble dans rannnoniaque, et qui, sous l’inlluence do l’acide clilorbydrique, se trans* l’orme peu à peu en acide urique cristallisé.
Enlin, on peut emj)loyer l’action simultanée de la soude causti(|ue et du sulfate de cuivre (voy. plus haut) pour contrôler les réactions précédentes.
Alloxane C'^ll-N-O^. Liebki (*) a signalé une fois l’existence de ce corps dans un catarrhe intestinal; il présentait l’aspect d’une masse gluante. A part ce cas exceptionnel on n’a pas encore trouvé l’alloxane dans l’économie. Nous avons indiqué plus haut les relations qui existent entre ce composé et l’acide urique. On l’ohtient en faisant réagir sur ce dernier de l’acide nitrique concentré ou bien un mélange d’acide chlorhydrique et de chlorate de potasse. Il se forme également sous l'mlluence de l’iode (**) et du brome (***) en présence de l’eau.
L’alloxane se présente sous forme de gros cristaux renfermant de l’eau de cristallisation C‘‘ll^N-0'^ + 411'Ü quand on abandonne sa solution aqueuse concentrée au repos. Sa solution a une réaction acide. Elle colore la peau en rouge et répand une odeur désagréable.
Chauffée au delà de 100°, elle prend une teinte brun rouge. Abandonnée à l’air, elle devient opaque et se colore en rose. L’acide chlorhydrique et le zinc, de même que le chloriu'e stanneux, la transforment en alloxantine. Cette réduction s’effectue également sous l’influence de l’hydrogène sulfuré avec élimination de soufre.
En plaçant l’alloxane dans un dialyseur, Liebiçi a observé les changements suivants au bout de 24 heures : l’eau qui se trouve en dehors de l’appareil reste incolore ; elle possède une saveur salée et, après évaporation, laisse une tache rouge sur la lame de platine. Une petite quantité de ce liquide traitée par de l’ammoniaque et une goutte d’acide cyanhydrique se transforme en oxalanc, cristallisable sous forme d’aiguilles incolores qui apparaissent au moment où l’on presse un agitateur contre les bords du verre dans lequel se trouve le mélange. L’hydrogène sulfuré la réduit : il se dépose du soufre et la liqueur prend un as])ect opalin. En ajoutant de l’eau de baryte à la solution, il se forme un précipité violet. En évaporant une partie du liquide et eu y ajoutant de l’ammoniaque, on obtient au bout d’un certain temps du mycomélate d’ammoniaque.
[En portant l’alloxaue à la température de 24ü“, M. Hardy (****) a réussi à modifier ce corps de telle sorte qu’en s’unissant aux bases, il donne naissance à une série de sels colorés que cet auteur a désignés sous le nom d’iso-alloxanales.
M. Maynier de la Source a obtenu ces mêmes sels par voie humide au moyen
{*) Ann. Chem. Pharm., t. CXXI, p. 80.
(**) F. Wurtz, Union pharm., 1874, p. 9;
(*") Magnier de la Source, Pull. Soc. ch., 1874, 11, p. 50.
(****) Ann. de Cdtini. et Phys. (4), ti IL
CUMI'USITION, l'UOl'IÜETÉS ET UECIIEliCIIES AN'.VEYÏIQUES.
uni
(lu l)ruiiic eu |in‘seuco de l’eau. Ce chimisle ecuiclul de ses expcjcieuees (]u’à côté de la uiurexide, aiiiide de rallaiitoïiie, il existe nue autre luurexide (jui est l’isoalloxaiiale d’auiiuoiiium.]
Oxalurate d'amnioniaf|ite
114. Schunk (*) a constate réceiiiriieiit l’existence de ce cor[)s dans l’nrine normale chez riionnne. Les travaux de cet auteur ont été conlirinés par M. Neubauer (**).
Pour retirer ce sel de t’urine, on ojtère de la manière suivante : On remplit un appareil à déplacemejit avec du noir animal ; on dispose à sa partie supérieure une toile line destinée à retenir les cellules épithéliales et le mucus de Turine qui doit passer lentement sur le charbon; l’appareil est el'lilé à la partie inférieure et représente par conséquent une grande pipette. Un s’arrange de la(;on à faire passer environ 20 litres d’urine pendant 24 heuj'es. Dès que le liquide qui s’écoule n’est plus décoloré, on remet une nouvelle ([uantité de charbon. Ouand cette première partie de l’opération est terminée, on lave le charbon à l’eau distillée jusqu’à ce qu’il n’y ait plus ni chlorures ni phosphates, et on le sèche à l’air; puis on traite par l’alcool bouillant tant que ce véhicule se colore en jaune. On soumet ces liquides à la distillation, et on évapore le résidu dans une capsule au bain-marie. La masse sirupeuse est traitée ]>ar l’eau; on libre, et les li(j[ueurs sont évaporées à leur tour jus(ju’à cristallisation. On parvient à purifier les cristaux par la dialyse. On peut aussi les laver à l’alcool absolu et les reprendre plus tard par l’eau bouillante, pour soumettre llnalemeiit la liqueur à l’action décolorante du noir; eu évaporant enfin le li(|uide, on obtient de l’oxalurate d’ammoniaipie. En opérant sur 100 à 150 litres d’urine, M. Neubauer est arrivé à préparer une (juantité suffisante de produits ])our constater ses caractères chimiques. Le l’endement est excessivement faible.
L’oxalurate d’ammonia(pie jieiit se préparer artificiellement, eu dissolvant de l’acide uri(pie dans de l’acide azoti(|ue étendu et en sursaturant le liquide, après refroidissement, au moyen de l’ammoniacpic. On obtient également ce sel en faisant bouillir l’acide parab.mique avec de raunnonia(pie. 11 est très-difficilement soluble dans l’eau.
(■) l’rocrd. of Uir roij. Soc.. I. XVI. [t. 14Ü.
(•') Zcil. an. Uicm. Vlll, p.
COMPOSKS OUGANTOUES OU UOMUINATSONS DU CARBONE.
Eu njoutniil du uilnito d’aigciil à la solution bouillaiiie de ce s(d, ou ohlieul uu ptccipité d’oxalurate d’argent (jui, après relroidisselueut, se trausldriiH; eu liues aiguilles soyeuses, solultles dans l’eau chaude ou dans l’aiumouiariue.
L’acide azoti(pie cteiidu, ajouté à la solution chaude d’oxalurate d’ammoiiia(iue, met l’acide oxaluriipie eu liberté sous l'orme d’une poudre cristalline. L’acide oxalurique lui-même bouilli avec un acide étendu se dédouble eu urée et eu acide oxalicpie.
Les solutions de chlorure de zâuc ou de chlorure de calcium donnent, dans les solutions concentrées d’oxalurate d’ammoniaque, des précipités cristallins caractéristiques. Quand on cbaulfe au-dessous de 100“ un mélange d’oxalurate d’ammoniaque, de chlorure de calcium et d’ammonia(|ue caiisti(jue, on obtient un dépôt d’oxalate de chaux octaédrique. Enlin, l’oxalnrate d’ammonia(|ue concentré ne se précipite pas immédiatement en présence de l’acétate de plomb ; il se forme d’abord un faible trouble qui huit par donner naissama; à un précipité pulvérulent d’oxalurate de plomb.
Le sel impur se présente sous forme de petits amas cristallins uu de masses sphériques recouvertes à la surface de bues aiguilles.
La recherche de l’oxalurate ne peut se faire que d’après la méthode de M. Neubaiier. Les projiriétés chimiques que nous venons de mentionner servent à caractériser ce corps.
M. Sclnink admet que l’oxalate de chaux de l’urine provient d'un dédoublement de l’oxalurate d’ammoniaque. Cette opinion, toutefois, n’est guère admissible puisque M. Neubauer a démontré (pie l’oxalurate d’ammoniaque peut rester pendant longtemps dans Eurine sans subir de modilication, et, en second lieu, que l’acide oxaluriipie se décompose pendant la fermentation alcaline de l’urine, sans (juo l’on puisse constate)’ la production d’acide oxalique.
Allantoïne
MT). On a découvert l’allanto'ine dans le liquide allanto'idien du veau, |)uis dans l’urine de cet animal, peu de temps après sa naissance. On a en outre constaté sa présence dans les eaux de l’amnios et dans l’urine des enfants nouveau-nés ]iendant le premier septenaii’e. MM. Giisseroiv et Hermann ont démontré que ce corps existe eu |)etite quantité dans l’urine normale chez l’homme et plus abondamment dans Eurine des femmes enceintes. M Meissner en\n\ l’a
COMPOSITION, PROl'lUÉTCS ET IlECIIEUCIIES ANALYTIQUES.
trouvé eu laiMes ()ropoiiioiis dans rurine du cliioii et de quelques autres animaux.
La meilleure manière de j)ré|)arer (*) l’allanloïne consiste à faire réagir 1 molécule d’hypermanganate de jmtasse sur 5 molécules d’acide urique en suspension dans l’eau, en ayant soin d’éviter toute élévation de température. On filtre rapidement le bioxyde de manganèse, on sursature la li(juenr avec de l’acide acétique, et l’on abandonne pendant 24 heures jusqu’à cristallisation.
On peut en outre j)réparer ce corps au moyen de l’acide urique, en faisant réagir sur ce dernier divers oxydants tels que le bioxyde de plomb, l’hydrate de cuivre, le cyanure rouge et Tozone : dans ces circonstances, il se dégage toujours de l’acide carboni(jue.
L’allantoïne cristallise sous forme de j>etits prismes brillants et transparents. Elle est inodore, insij)ide et sans action sur le tourne sol. 11 faut 160 p. d’eau pour la dissoudre à froid; elle est beaucoup plus soluble dans l’eau chaude, insoluble dans l’alcool absolu et dans l’éther, assez soluble dans l’alcool à chaud. Elle est infusible à la chaleur, se charbonne, et dégage des vapeurs ammoniacales. Elle ne se combine pas avec les acides, mais avec les métaux. Le nitrate d’argent ammoniacal donne un précipité blanc iloconneux d’allantoate d’argent, qui se transforme au bout d’uii certain temps en une poudre cristalline. Chauffée à 100°, cette combinaison se détruit et abandonne de l’argent métallique.
On peut également obtenir des combinaisons analogues avec les sels de plomb et de cuivre. Le nitrate et le chlorure mercuricjues ])récipitent aussi l’allantoïnc.
L’acide sulfurique concentré décompose l’allantoïne à la chaleur et la dédouble en ammoniaque, acide carbonique et oxyde de carbone. Les alcalis concentrés produisent de l’ammoniaque et de l’acide oxalique; enfin, avec l’acide azotique, on obtient de l’urée et de l’acide allanturiquc.
four rechercher l’allantoïne dans un liquide, il faut commencer jiar se débarrasser des corps albuminoïdes par une ébullition jirolongée. On filtre et l’on ajoute aux liquides du nitrate mercurique. On lave le précipité obtenu ; on le met en suspension dans l’eau et 011 le décompose par un courant d’hydrogène sulfuré. On sépare le sulfui’e de mercure; on évapore la liqueur filtrée on y ajoute un (*) Ad. Claus. Ber. d. deut. chem. Cipnell., 1874, p. 227.
COMPOSÉS OnCANIQUES OU COMBINAISONS DU CARBONE. m
peu (l’nimiioiiincpie, puis ou précipite la liqueur alcaliiie par du uilrate d’argent anuiiouiacal. Ou laisse reposer pendant quelque temps l’allanloate d’argent, on le recueille sur tiltre et on le lave. On lait sécher le dépôt dans le vide ; on le décompose à la chaleur et on pèse le résidu d’argent. La quantité théorie] ue de métal qui correspond à cette combinaison est 40,75 }). 100. Une autre partie du précipité peut servir à la préparation de rallantoïne cristallisée ; il suflitde la traiter par un courant d’hydrogène sulfuré, de filtrer et d’évaporer la liqueur.
M. Mcissner (*) indique le procédé suivant pour la préparation de l’allantoïne au moyen de l’urine.
On ])i'écipite l’iirine par de l’eau de baryte et l’on neutralise avec soin par de l’acide sulfurique étendu l’excès de base employée. On ajoute alors du chlorure rnercurique concentré aussi longtemps qu’il y a production de [U'écipité. Au fureta mesure que la liqueur devient acide, on neutralise avec de la potasse caustique, et l’on continue d’ajouter peu à peu la solution de sublimé jusqu’à cessation de précipité. On réunit tous ces dépôts ; on les met en suspension dans l’eau et l’on y fait j)asser un courant d’hydrogène sulfuré. On enlève le sulfure de mercure et l’on obtient la liqueur filtrée renfermant l’allantoïne.
Quand on précipite l’urine concentrée au moyen de l’alcool, on retrouve toujours de l’allantoïne dans la solution alcoolique, et on ])eut de nouveau l’en séparer au moyen de l’éther.
Acîilc cynurénîc|Me + 2ll"0.
lie. Cet acide a été découvert par Liebig (**) dans l’urine du chien. 11 n’y existe qu’en faible quantité, quelquefois associé à l’acide uri(juc, d’autres fois à l’état isolé. Sa présence dans l’urine n’est pas constante.
On peut l’extraire de l’iirine de deux manières : la première consiste à ajouter à 100 volumes d’urine, 4 volumes d’acide chlorhvdri(juc et à laisser reposer, pendant 48 heures, jus(|u’à formation dn précipité. D’aj)rès MM. SchiiUzen et Schmiedeberg (***), on évapore directement l’urine à , de son volume, ou bien ou la traite de préférence par de l’acétate de plomb ; on enlève l’excès de réactif
(*) Zcit. f. rai. Méd., t. XXXI, p. 501.
r) Ann. Chem. Pharm., t. LXXXVI, p. 125. — T. GVIII, p. 554, p“) Ann. Chem. Pharm., t. CLXIV, p. 1S5.
COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES
par l'iiydrogèiie sulfuré et l’on coiiceulre comme précédemment. Cela fait, ou ajoute indifféremment de l’acide chlorhydrique ou de l’acide azotique, et on laisse reposer pendant plusieurs jours dans un endroit frais. Ouand l’acide s’est déposé on peut le déliarrasser, au moyen de sulfure de cai'houe, d’une faihle quantité de soufre adhérent; on le dissout ensuite dans rammonia(jue, on le décolore au charbon animal, et on le précipite linalement par l’acide acétique. Sa purification conqilète est très-lente. Le moyen le plus facile pour l’avoir pur consiste à le transfoi'iner en sel de baryte et à faire cristalliser ce sel, à jilusieurs reprises, ))oin- le décomposer finalement par un acide minéral.
L’acide pur constitue des aiguilles blanches, brillantes; il ne perd les '2 molécnles d’eau de cristallisation qu’à 150°. 11 est insoluble dans les acides dilués, mais soluble dans les acides minéraux concentrés. L’alcool le dissout assez bien à chaud et rabandonne après refroidissement; l’éther le dissout également en jietite quantité.
Lorsqu’on le dissout dans l’eau de baryte et qu’on élimine l’excès de base an moyen d’un courant d’acide carboni(|ue, on obtient, après ébullition et concentration du liquide, un sel parfaitement cristallisé sous forme de fines aiguilles C^®lL^N^O®ba -+- 51PO , qui ne perd son eau de cristallisation qu’à 150°. Ün ne connaît pas d’autres sels cristallisés.
Chauffé à 265°, l’acide cynurénique ahandonne de l’acide carhonique et se transforme en un liijuide brun qui, traité [)ar l’eau, abandonne un corjis très-bien cristallisé j)résentant les caractères d’une base, et que MM. SchuUzen et Sclimiedeberg ont désigné sous le nom de Cijnurine, avec la formule C‘®lP^N-0^. Ces cristaux sont fusibles à 201°, ne se volatilisent pas à une température plus élevée sans décomposition, et sont solubles dans l’alcool. Traitées par l’acide chlorhydrique et les chlorures d’or et de platine, les solutions de ce composé donnent naissance à des sels douldcs cristallisahles.
Chauffé isolément, on avec de la chaux sodée, il fournit un produit empyreumatique dont l’odenr rappelle le henzonitrile.
On ne connaît pas d’antres réactions caractéristi(pies de l’acide cynurénique.
Acide litJmricpie. M. Rosier (*) donne le nom d’acide lilhnri(|iie à nn acide nouveau dont le sel de inaoncsie c«nstitne à lui seul des calcnls urinaires qui
(') Aiin. Chem. Pharm., I. (H.W, p. 10T.
COMPOSÉS ORGAiNlQUES OC COMBINAISONS 011 CAUP.ONE.
jusqa'ici n’oul (Ht' Iroiivés que i lioz les bœufs ilo la Toscane alimeiilés par du maïs. Ce lilluirate tle magnésie se dissoul facilement, dans Teau bouillanle el so |)réci[)ile par rofroidissemeul sous forme d’aiguilles brillaiiles. Il est insoluble dans l’alcool et l’éllier. Sa composiliou répond à rime ou l’autre formule C-’ir’^N'^O'^Mg ou C^“U’‘“N-0*'*Mg. Ouand ou traite la solution chaude du sel magiiésicii par de l’acide chlorhydrique, on obtient l’acide libre qui cristallise sous forme d’aiguilles brillantes d’un blanc de neige, fusibles à 204“, 5. Cet acide est assez soluble dans l’eau chaude et l’alcool à chaud, insoluble dans l’eau et l’alcool à froid. Ou ne connait pas encore sa formule exacte.
Créatine
117. La ci'éatiiie so trouvo dans le suc des iiiiisclos lisses et striés des vertébrés et de beaiicüii[) d’invertébrés; elle existe aussi en plus ou moins grande quantité dans les exsudais, dans le liquide ain- • niotique, dans le. sang et dans le cerveau. L’urine normale en renferme généralement très-[)eu ou point.
On la prépare d’après la méthode de M. Neubcmer, indiquée à la fin du paragraphe. M. Volhard {*) l’a obtenue artificiellement en ajoutant de la sarcosine à la cyanamlde.
[Depuis lors, MM. SalkowsJà et Baumann ont préparé syntbéti- (juement V isocréatine et V cilacï'éaLine. M. Griess est arrivé à une créatine aromatique, et a découvert la laurocrcatine an fai-
sant agir la cyanamidesur la taurine. Tous ces résultats nouveaux (pii viennent généraliser une première découverte faite parM. Slrecko\ en 1861, prouvent donc que la créatine est le tyjic de toute une classe de coiqis résultant de l’union de la cyanamide avec les glycocollcs.j La créatine se présente sons la forme de prismes rhomboïdaux incolores, transparents et durs C'TLN^O^ -f- IPO ; ([uand on la chauffe à 100°, et môme au bain-marie, elle jierd son eau de cristallisation et devient opaque. Elle a une saveur amère et âcre; elle se dissout dans 74 p. d’ean froide, beaucoup plus facilement dans l’eau cbaude et presque pas dans l’alcool. Elle est insoluble dans l’étber. Ses solutions n’agissent pas sur 1e tournesol. Cbanfféc au debà de lOO", elle se décompose facilement. Elle se transforme en créatinine, en perdant une molécule d’eau, quand on la chauffe avec des acides ou bien quand on la fait bouillir avec de l’eau |)endant un cei tain temps. En présence de l’eau de baryte à l’ébullition, elle fournit do la métbylliydantoïne, de l’anmionia({ne, de la sarcosine, de l’urée et de l’acide carbonique. Bouillie avec de l’oxyde de mercure, elle (*) Sihuiu/shcr. d. bayer. Akad., 18(18, 111,472;
COMPOSITION, PROPIUETKS ET P.ECHEP,CHES ANALYTIQUES.
SP li'nnsfoniie en oxalale de méthylurainine avec réduction de mercure. Traitée par un poids d’acide étendu é(iuivalent au sien et altandonnée pendant un certain temps dans le vide, elle Iburnit des combinaisons salines très-instables, à réaction toujours acide.
Le nitrate mercuriquc la ])réci[)iie sous l'orme de llocons. Le chlorure de zinc concentré en solutioji alcooli(}ue y l'ait naître un dépôt de cristaux mamelonnés. Avec le cblornre de cadmium on obtient une combinaison l'acilement soluble.
[En Taisant bouillir une solution de créatine avec de l’acétate de cuivre on n’obtient [)as de précij)ité, mais une réduction ])articlle du sel de cuivre {Eu(fel). M. /Jcssn/j/jzes-, amené dans son étude sur la créatine, à Taire réagir l’oxyde de mercure sur ce comj)osé, a remarqué la dissolution d’une certaine quantité d’oxyde; mais ce chimiste n’a pas essayé d’obtenir un conq)Osé détini.
M. R. Eiujel (*), le premier, est arrivé à préparer des dérivés métalli(|ues de la créatine.
1“ C7'ca/ine mercurique. Ce corps s’obtient en ajoutant du sublimé corrosiT à une solution saturée de créatine en excès et en traitant le mélange par un peu de potasse. On peut également ajouter d’abord la potasse à la créatine et verser ensuite une solution de sublimé jusqu’à ce que le précipité jaune d’oxyde de mercure commence à se Tonner et ne disparaisse plus que lentement. L’opération doit se Taire à une température comprise entre 0“ et afin de ne j>as avoir de réduction d’oxyde de mercure.
La créatine mercurique est une substance blanche très-Tacilement soluble dans l’acide chlorhydrique étendu. L’acide acélicjue étendu la dissout moins bien.
Ce composé a pour Tormule : C/NdLO^IIg.
2“ Créatine argenlique. La créatine n’est précipitée ni pai“ l’azotate d’argent ni |iar l’azotate d’argent ammoniacal. Mais si l’on ajoute à de la créatine en excès de l’azotate d’argent d’abord puis uu peu de potasse étendue, on obtient un précipité blanc. Si Ton continue l’addition de la potasse, le précipité blanc se redissout; on obtient alors un liquide citrin qui, au bout de (luelqucs instants, se prend en une masse gélatineuse assez consistante pour qu’il soit ])ossible de renverser le vase dans lequel s’est laite l’expérience.
(*) Thèse pour Icdoclorat ès-sciences. Paris, 1875.
COMI'OSES ORGANIQUES OU GOMïilNAlSONS DU CARIiONE,
La composilion de ce corps est représeiilée par
En cliaulTaiit la créatiue avec de la chao.v sodée, on oldicid de la méthylaniine.
Pour reclierclier la créai iiic dans le suc des muscles, ou suit la iiiétliode indiquée jiarM. pour la préj)aration de ce corps.
Ou coinmeiicc [>ar faire bouillir les liquides aliii d’élirniuer les matières albuiiiiuoïdes, puis ou précipite des solutions au moyeu de sous-acétate de plomb eu ayant soin de ne pas ajouter un excès de réactif. Ou filtre, ou précipite le jilomb par uu courant d’hydrogène sulfuré et Pou concentre la liqueur filtrée jusqu’à uu petit ^olume à une température modérée. On abandonne la solution dans nn endroit frais pendant une semaine environ, on filtre les cristaux déposés, on les lave avec un peu d’alcool, on les sèche au bainmarie et l’on examine le degré d’opacité qu’ils affectent. La précipitation au moyen de nitrate de mercure, la réduction de l’oxyde de mercure à l’ébullition sont à peu près les seules réactions caractéristiques delà créatiue. On peut, il est vrai, ajouter à ces caractères sa transformation eu créatinine sous rinikience de l’acide chlorhydrique.
Créatinine C^II^I^^O.
118. La créatinine n’a été trouvée jusqu’à présent que dans rurine de l’homme et de quelques mammifères. Elle y existe normalement et d’une manière constante.
On la prépare au moyen de la créatine en faisant bouillir ce corps pendant une demie-heure avec de l’acide chlorhydrique étendu, saturant l’acide par de l’hydrate de plomb, filtrant et évaporant la liqueur à siccité. On reprend le résidu par de l’alcool et l’ou abandonne la liqueur alcoolique à la cristallisation.
On peut l’obtenir plus simplement en évaporant la créatine avec de l’acide sulfurique étendu, au bain-marie et saturant l’acide par du carbonate de baryte. On fait bouillir le li(piide filtré et ou le concentre jusqu’à cristallisation.
M. R. Maly (*) retire le chlorhydrate de créatinine de l’uriue de l’homme eu opérant de la façon suivante : On commence j)ar évaporer plusieurs litres d’urine au tiers ou au quart de leur volume;
(*) An}>. Chem. Pharm., t. CLIX, p. 270.
2(H COMPOSITION, PROPP.IÉTÉS ET RECHERCHES ANAI,YTIOUES.
npiuis séparalion des sols (|iii se dé|)Oseiit, ou njoiile aux cnux-inères (le rae(3lale de |)loiid) iieiilre; on traite par de la soude causti(jiie ou [>ar un courant d’Iiydrogèiie sulfuré j)our éliuiiuer l’excès de plomb; on filtre, on neutralise soit par l’acide acétique, soit |)ar de la soude et l’on précipite la liqueur j)ar du chlorure mercurique. Le précipité lavé, mis en sus|)ension dans l’eau, est traité par un courant d’hydrogène sulfuré, juiis la liqueur filtrée, décolorée par le noir animal est soumise à la concenlration. 11 se dépose une masse cristalline (ju’on fait recristalliser une ou deux fois dans l’alcool fort. Le chloihydratc peut servir à la jiréparation de la créatinine pure, il suffit de le décomposer par l’hydrate de plomb.
La créatinine forme des prismes monoclinoédriques, brillants, incolores, d’une saveur alcaline très-jirononcée, bleuissant fortement le tournesol rouge; elle n’est pas volatile; elle se dissout dans 11,5 p. 100 d’eau froide, très-lacilemcnt dans l’eau bouillante. Elle est soluble dans 100 p. d’alcool à froid, beaucoup plus dans l’alcool chaud et presque insoluble dans l’éther. Elle se comporte à la façon d’un alcali puissant, dégage l’ammoniaque de ses combinaisons et forme avec les a-cides des sels|neutres parfaitement cristallisés, ])armi lesquels on remanjuc surtout :
Le dilorJnjdrale de rrcn/mi/ie C^IEN^O IICL Ce composé s’obtient par évaporation de la créatinine avec de l’acide chlorhydrique au l)ain-marie ; il se présente sous forme de prismes transparents ou de tables rhomboïdales. I.e chlorure de zinc ne précipite pas les solutions de ce sel ; la précipitation n’a lieu qu’après addition préalable d’acétate de soude.
Le dilorhydrate de platine et de créatinine (C^Il’N^O IICl)®PtCE constitue des aiguilles prismatiques rouge-orange , facilement solubles dans l’eau et moins solubles dans l’alcool.
Le dilorhydrate d'or et de créatinine C/Il N’’0, llCl,AuCE résulte de la précipitation d’une solution cblorbydri(]ue de créatinine au moyen de chlorure d’or. 11 est soluble dans l’alcool et dans l’eau bouillante, mais difficilement soluble dans l’eau froide. Le précipité cristallin jaune se forme peu à peu.
Le chlorure de zinc et de créatinine (C^fENA))^ ZnCE. Cette combinaison, la plus inq)ortante de toutes, s’obtient en ajoutant goutte à goutte à une solution alcoolique ou aqueuse moyennement étendue de créatinine, du chlorure de zinc parfaitement neutre. Tl se produit
COMPOSÉS OllGANIOUES OU COMBINAISONS DU CABBONE.
üii Itieii un [)i-i'ci|»Ilé granuleux très-lin, ou bien à la longue un amas d’aiguilles [)risinatiques. En ajoutant du chlorure de zinc au produit d’évaporation de l’iirine, on obtient ordinairement des croûtes verruqueuses et une masse de faisceaux aiguillés et radiés qui se lixent coidre les parois du verre. Cette combinaison est peu soluble dans l’eau froide, très-soluble dans l’eau chaude, insoluble dans l’alcool et soluble dans les acides minéiaux. En la faisant bouillir avec de l’hydrate de plomb, il se produit du chlorure de plomb, de l’oxyde de zinc et de la créatinine.
La créalininc en solution moyennement étendue est préci|)itée : 1” par le nitrate d’argent sous forme de dépôt cristallin (jui se dissout dans l’eau chaude pour se reformer a[irès refroidissement ;
par le sublimé corrosif, dans les mêmes conditions ; 5° par le nitrate mercurique avec addition de petites quantités de carbonate de soude. Quand on la fait bouillir avec de l’oxyde mcrcuri(|ue ou bien avec de l’oxyde puce et de l’acide sulfurique, ou encore avec de l’hypermanganate de potasse, on la transforme en méthyluramiiie de la iiièinc manière que la créatine.
Quand on décompose le chlorure de zinc et de créatinine par le sulfure ammonique ou bien quand on abandonne la créatinine dans une solution de potasse impure pendant un certain temps, la base lixe les éléments de l’eau et se transforme partiellement ou eu totalité à l’état de ci'éatiiie.
La recherche de la créatinine dans l’uriiie s’effectue d’après la méthode de M. Neiibauer (voir ^ qui consiste à obtenir le sel double de chlorure de zinc et de créatinine. Cette combinaison peut servir à préparer la créatinine : on la fait bouillir avec de l’oxyde de plomb pur récemment précipité, on filtre, on évapore à siccité et l’on traite le résidu par de l’alcool concentré. On soumet à la cristallisation les liqueurs alcooliques ainsi obtenues.
Le chlorure double de zinc et de créatinine constitue la réaction la plus saillante de cette base ; néanmoins on peut encore la caractériser : 1“ par sa grande alcalinité ; 2*’ par sa préci[)itation facile par le nitrate d’argent et le chlorure mercurique ; 5“ eidin par la réduction de l’oxyde de mercure et meme de l’oxyde de cuivre à la suite d’une ébullition prolongée (voir ^ 1U2. Caractères differeiUiels de la sarcosine) .
COMI'OSITION, l'IlOI'lUÉTES ET KEGIIEUCIIES ANALYTIQUES.
Acide métliylh;^dantoii'que]\ll^.CO.]\'.
iM. Scliiilizen (*) a rcliré cet. acide de l’uriiie des cliieiis soumis à im Irailemoiit do sarcüsiue. On l’a i)rc|)aré (**) plus lard artidcielL.'ineiit par l’aclion du cyanale de potasse sur la sarcosiue mélangée de snllate d’ammoniaque ou par l’action d’un mélange d’urée cl d’hydrate de haryle sur la sarcosiue à la lenipéralure de l’ébullilion ; mais on ne l’obtient pas en faisant réagir la sarcosiue sur l’urée en présence de carbonate de soude à la tem[)éralure de 57“ environ.
On constate sa présence dans l’urine en soumeltanl les sujets en expérience à un traitement de sarcosiue. [Toulel'ois M. E. Baumann n’a pu en découvrir (|iie des traces, en opérant dans ces conditions.] Pour la retrouver, on évapore l’iirine, on épuise |)ar l’alcool et on sursature par l’eau de baryte ; on enlève l’excès de. baryte par un courant d’acide carbonique et après lillralion on concentre les liqueurs à un petit volume, puis on précipite par l’alcool à 9Ü“. Le sel de baryte, ainsi obtenu durcit rapidement. On le lave à l'alcool [)onr le débarrasser des matières étrangères et on le dissout linalement dans l’eau. La liqueur traitée par l’acide sulfurique étendu fournit l’acide mélbylbydan!ou[ue qn’on eidève an moyen d’nn mélange d’alcool et d’étber.
11 cristallise sous forme, de petites masses aiguillées radiées, incolores ; il est [)cu soluble dans l’eau froide et l’alcool, soluble dans l’eau et l’alcool à chaud, soluble aussi dans un mélange d’alcool et d’étber. Los solutions sont fortement acides et ont une saveur acide agréable. On peut le maintenir à 100“ pendant un certain tenq)S sans le décomposer, mais sa solution concentrée se décompose rapidement à la chaleur avec élimination d’ean et formation de métbylbydantome. Chauffée dans des tubes scellés avec de l’eau de baryte, elle se transforme en CU^AzlF et sarcosiue. On n’a pas encore obtenu de sels métalliques nettement définis.
Acide taiirocarbiuniqnc !\II-CO Aill
Cet acide existe dans l’urine (***) de l’homme à la suite de l’administration de la taurine, mais se trouve aussi très-[)robablement dans l’urine normale, sans ingestion do celte substance. On l’tdAicnt syntbétiquement à l’état de sel |)otassi<pic en traitant <à chaud une solution concentrée de taurine, par du cyanate de potasse et en précipitant par l’alcool.
Pour le retirer de l’urine, on commence par ajouter à ce liquide du sous-acétate de plomb. Au bout de vinglnpiatrc heures on décante la liqueur claire, on traite par un courant d’hydrogène sulfuré et l’on concentre à un petit volume. Ce traitement doit être repris plusieurs fois de manière à avoir des liqueurs parfaitement limpides. On précipite par l’alcool ; on redissont le précipité par l’eau et l’on purifie la solution par le noir animal. Après concentration, on précipite une seconde fois par de l’alcool absolu. Le taurocarbamate de [)otassc ou de chaux, obtenu par ce traitement, est repris par un mélange d’acide sulfurique cl
(‘) Ber. d. deul. chan. Gesrll, V, p. 578.
(“) Baum.inn et lloppe-Scylcr, id., VII, p- 5L — lï.uimann, id., VII, p. 257. — E. Saikowski, id., VU, p. 110.
(***) E. Saikowski, lier, d. dcul. cliem. GcselL, VL p. 744 et lltU.
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