CII-^CO^H

d’alcool. Il sul'lil d’évaporer la soliilion alcooldpic pour avoir des cristaux plus ou moins bleu déliiiis, (pi’oii fait recristalliser.

L’acide pur se présente sous forme de lamelles quadraugulaircs, brillantes et anhydres. Il est facilement soluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool et insoluble dans l’étber. Le sel barytique cristallise, après refroidissement de sa solution alcooli(pie, sous forme de tables rhomboidales réunies eu faisceaux, (’.bauffé à 1 i0“ avec de l’eau de baryte, il se transforme en taurine, acide carbonique et ammonia(pie.

1 10. La cysliiic, oxyde cysliqiic ou oxyde vésical coiisliliie, dans cerlaiiis cas exceplionuels, la majeure partie des calculs vésicaux ou rénaux chez l’homme et le chien ou la trouve parfois aussi dans ruriue sous forme de dépôt grisâtre cristallin. On a constaté sa présence dans le rein du bœuf et dans le foie d’un ivrogne.

On la retire des calculs cystiques ou des sédiments de l’iirine en dissolvant ces dépôts dans rammoniaque. 11 suflit de laisser évaporer l’alcali volatil pour obtenir de beaux cristaux sous forme de tables hexagonales ou de rhomboèdres incolores. Ces cristaux ont une grande analogie avec ceux de l’acide urique, mais ils en diflèrent par leur solubilité dans l’ammoniaque.

La cystine est insoluble dans l’eau, l’alcool et l’éther; elle se dissout dans les solutions alcalines; bouillie avec la potasse ou la soude caustique, elle fournit de l’ammoniaque, du sulfure alcalin et un dégagement de gaz intlammables. Elle se dissout dans les solutions des carbonates alcalins, excepté dans le carbonate ammoniqiie. Elle est soluble dans les acides minéraux et l’acide oxalique, tandis que les acides tartrique et acétique ne la dissolvent pas. Elle forme des sels cristallisables et facilement décomposables (piand elle se combine avec les acides minéraux. Elle se décompose à la chaleur en donnant naissance à des produits empyreumatiques.

Pour rechercher la cystine dans les sédiments urinaires ou dans les calculs, on traite ces matières par de l’ammoniaque et l’on abandonne la solution. Quand le liquide est entièrement évaporé on essaye de déterminer la forme cristalline du résidu et Pou examine sa solubilité dans l’acide chlorhydriijue et sa précipitation par le carbonate d’ammoniaque. Les deux réactions suivantes sont trèsprécieuses :

Une petite quantité de cystine chauffée sur une lame d’argent.

COMl'ÜSmoK, l'IiOPIUÉTES ET RECIIEKCIIES ANALYTKJUES.

avec de la soude causlique produil une tache noire de sulhire d’argent.

2" lue autre portion de la matière à analyser, cliautTée dans un tuhe a essai avec de l’oxyde de plomb, dissoute dans la ])otasse causti(pie, donne naissance à un précipité noir de suHure de plomb.

(ics réactions toutelbis n’ont de valeur qu’autant (jue la substance a analysci’ ne renlérme ni composés albuminoïdes, ni éléments muqueux ou collagènes qui, eux aussi, peuvent donner naissance à des suHures métalliques dans ces conditions.

MM. J. Dewur et Ganujée {*) représentent la composition élémentaire de la eystine par la Ibrmule (?JPNS0^

Itléloloiithine

M. Schreiner (**) ;i retiré colle subslauce des lianneloiis on souinellanl ces insectes au Iralleinonl suivant : épuisement par l’eau, précipitation des pidncipcs all)inninoïdes par l’ébullilion, addition de sous-acétate de plomb, élimination du plomb par l’iiydrogène sull'uré, concentration, séparation de l’acide uricjue et nouvelle évaj)oration jusqu’à consistance sirupeuse pour enlever la leucinc. l2addilion d’eau et de quelques gouttes d’ammoniaejue permet de faire cristalliser la mélolonlhine sous forme de cristaux brillants, durs, craquant sous la dent, diflicilemcnl solubles dans l’eau froide, plus facilement solubles dans l’eau bouillante, jieu solubles dans l’alcool étendu, insoluble dans l’alcool à 90°. Les alcalis, les carbonates alcalins, les acides sulfurique, cblorbydrique, nitri(pic, taririque la dissolvent facilement ; l’acide acétique seul fait exception. En faisant bouillir la niélolontbine avec de l’oxyde de plomb dissous dans la potasse, on obtient un [irécipité noir de sulfure de plomb.

Le conqiosé sulfuré obtenu par l’action de l’acide sulfurique étendu sur la corne râpée n’est pas idcnti(pie avec la mélolonlhine.

Acide hippurique

120. L’acide hippurique se trouve couslammeut et eu abuiidaiice daus les urines du cheval, des rumiiiauls, des pachydermes et d’autres mammileres berltivores. Un l’a trouvé également dans rurine des tortues et de quelques insectes. L’urine de rbomine en retil’crme généralement de petites quantités, à la suite de l’ingestion d’acide benzoïque, d’acide cinnamique, d’acide quiiiique et de toluol. On l’a trouvé dans ces conditions, meme après une inanition d’une (piin/aine de jours. Les fruits à baie occasionnent généralement

(*) Jauni, of Anal, and P/njs., 1870, iiov., p. 145.

[’’) Ann. Chnn. l’Itann., t, CLXl, j). ‘2o‘2.

rnp|)aritiüii d’une plus grande quantité d’acide liippurique dans les urines. Néanmoins la présence de ce corps l'ait (juelquefois entièreincnt dél'aut. 11 apparaît, en outre, dans la sueur et dans les desquamations de la peau à la suite de ringestion d’acide benzoïque. On l'a cherché vainement dans le sang dn bœuf.

On le retire le pins racilement de rurinc de cheval ou de vache : à cet clfet on fait bouillir rurinc fraîche ; on concentre jusqu’à consistance sirupeuse et l’ou épuise par l’alcool. On [retire l’alcool |)ar distillation et l’on ajoute de l’acide chlorhydrique au résidu froid aussi longlcmps qu’il se forme un précipité cristallin. On dissout alors l’acide hippurique dans l’ean honillante, on décolore an noir animal, on passe à chaud, on évapore à un petit volume et on laisse refroidir lentement. L’acide hippurique se sépare ensuite sous forme de longs i)rismes aiguillés.

Pour le purifier complètement, on le dissout dans de la soude caustique étendue, on fait bouillir et l’on ajoute à la solution de l’hy[)crmanganate de potasse jusqu’à ce qu’une petite quantité de la liqueur traitée par l’acide chlorhydrique donne naissance à un précipité entièrement blanc. Après cet essai préliminaire, on filtre pour séparer le bioxyde de manganèse et l’on précipite le tout par de r acide chlorhydrique.

On peut le préparer artificiellement au moyen du chlorure de benzoïle et du glycocollatc de zinc.

Les cristaux de l’acide pur constituent des prismes quadrangulaires, durs, surmontés de pyramides à 1, 2 ou 4 facettes, (jui reposent sur les arêtes latérales. Ils appartiennent au système rhomboédrique, et ne sont pas entièrement transparents à l’état sec. Ils sont solnlilcs dans 600 p. d’eau froide, beaucoup plus solubles dans l’eau chaude ou dans l’alcool, moins soluhles dans l’éther. Leur solution présente une réaction fortement acide.

L’acide hippurique est moiiobasiquc et forme des sels neutres parfaitement cristallisés, généralement solubles dans l’eau : les hip[)uratcs alcalins et alcalino-terreux surtout sont très-solubles.

L’hippurate d’argent se dissout dans l’eau chaude et s’en sépare après refroidissement sous forme d’aiguilles brillantes entièrement incolores.

L’hippurate de fer est un précipité brun lloconneux, très-difficilement soluble dans l’eau, plus soluble dans Lurine.

llUl'l’li-StïLEH. ANAL. CIllM.

tMO COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES.

Les liippurates alcalins donnent avec le chlorure ferrique un précipité qui pour 1 atonie de fer en renferme 2 d’acide hippurique. Ce précipité décomposé dans l’eau bouillante prend un aspect poisseux et ne renferme jilus que 1 atome de fer pour 1 d’acide ; il contient alors 20,(8 ji. 100 d’oxyde de fer. Pendant celte réaction une jiartie de l’acide hippurique est mise en liberté.

L’acide hipjnirique se décompose jiar la chaleur. Chauffé à 2i0° environ, il se jiroduit de l’acide benzoïque, du benzonilrile et de l’acide cyanhydrique ; il se forme en môme temps un résidu poisseux. L’ébullition le transforme en acide benzoïque et en glycocolle : ce dédoublement s’effectue également lors de la fermentation des solutions aqueuses de ses sels ou de l’iirine. 11 suit de là que |)our le préparer il faut toujours avoir soin d’employer de riuiiie fraîche, puisque ce dédoublement peut souvent s’effectuer dans les vingt-quatre heures et occasionner la ])crte de la majeure i)arlie de l’acide.

Lorsqu’on fait passer un courant de bioxyde d’azote dans une solution nitrique d’acide hippuri(|ue il se forme de l’acide benzoglycolique C'dPO^ avec élimination d’eau et d’azote. Quand on le chauffe avec un excès d’acide nitri(|uc, il se développe une odeur d’hvdrure de benzoïle ou de nitrobenzine au moment où le résidu

est complètement sec. La même réaction est ap[)licablc aux liippurates.

En le faisant bouillir dans l’eau avec du liioxyde de plomb il donne naissance à de la benzamide avec élimination d’eau et d’acide carbonique. Chauffé modérément avec du bioxyde de [)lomb et de l’acide sulfurique dilué il se forme d’abord de rhip[)arine C4FN0* puis de l’hipparaftine C*1PN0.

Pour rechercher des proportions moyennes d’acide hippurique dans l’urine on peut employer la méthode d’extraction ipie nous venons de décrire plus haut. 11 est indispensable de ne pas négliger le traitement à l’alcool, de crainte d’obtenir un produit mélangé d’une quantité plus ou moins notable de sulfate de chaux dont les cristaux présentent la plus grande analogie avec ceux de l’acide à rechercher.

Quand il s’agit de déterminer des traces d’acide hippurique dans l’urine de l’homme, il faut oj)érer au moins sur 80(P‘’ de liquide, évaporer au bain-marie jusqu’à coiisistaiicC sirupeuse épaisse, traiter par un mélange d’alcool et d’acide chlorhydrique, agiter à l’aide

d’une bagiieUc et laver encore une fois le résidu à l’alcool. On neutralise avec soin les liquides alcooliques avec de la soude caustique, on retire l’alcool par distillation ; on traite le résidu par de l’acide oxalique et on l’agite avec uu mélange d’alcool et d’éther. Quand la couche étliérée s’est bien séparée, on la décante et l’on remet une nouvelle portion d’éther avec le mélange primitif. Les liquides éthérés sont soumis à la distillation ; on ajoute de l’eau de chaux au résidu jusqu’à réaction alcaline, on chauffe et l’on liltre. On lave le dépôt calcaire avec de l’eau, on réunit tous les liquides, on les concentre et on décompose le sel par l’acide chlorhydrique. L’acide hippurique se précipite soit immédiatement, soit au bout de quelque temps, suivant la proportion contenue dans l’urine. On décante les eaux mères, après quelques heures de repos, on lave les cristaux avec un peu d’éther dans le but d’éliminer une petite quantité d’acide benzoïque qui peut s’étre déposée et l’on examine la nature du produit restant, au point de vue de sa forme cristalline et de sa réaction en présence de l’acide azotique.

Il se distingue de l’acide benzoïque par la forme et la dureté des cristaux, son insolubilité dans l’éther et sa non-volatilisation à la chaleur. La réaction de M. Luecke n’est pas caractéristique, puisque l’acide benzoïque chauffé avec de l’acide azoti(j[ue dégage, comme l’acide hippurique, une odeur de nitrohenzine (Voir § 74).

Remarque. De même que l’acide henzoï(|ue se transforme dans l’économie en acide hippurique, de môme aussi les acides nitrohenzoïque, salicylique, toluique et anisique, fixent les éléments du glycocolle pour apparaître dans les urines à l’état d’acides nitrohippurique, salicylurique, tolurique et anisurique. Mais, puisque ces modifications ne s’observent (ju’à la suite d’expériences physiologiques, nous ne les décrirons pas en détail.

Aeîdc $|;lycoclioli(|tic

121. L’acide glycocholique ou cholique se trouve principalement et en abondance dans la hile de bœuf, en faible proportion senlernent dans les excréments. La hile et les urines ictéri(|ues de l’homme en contiennent des traces. Jusqu’à présent on n’a pas constaté sa présence chez les carnivores. Il existe généralement chez le bœuf à l’état de combinaison sodique.

‘21‘2 COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHGRCilES ANAEY TIQUES.

On le prépare en évaporant la bile de bœuf jiiscpi’à consistance sirupeuse épaisse, traitant par l’alcool concentré, décolorant j)ar le noir animal, enlevant l’alcool par distillation et concentrant les liquides jus(prà siccité. On reprend ensuite ce liijuide par de l’alcool absolu et l’on ajoute de l’étlier. On obtient de cette façon un {)récipité reid’erinant les glycocliolate et laurocliolate de soude, (pii se translorinent en grande partie au bout de (piebjues heures ou de ipiebpies jours en masses cristallines d’un éclat soyeux. On dissout ce dépôt dans la plus petite (piantité d’eau possible et l’on y ajoute de l’acide siill’uriipic juscpi’à ce ipie la liipieur commence à se troubler. On abandonne au repos ; au bout de quelques lieures il se l'orme une bouillie de bues aiguilles soyeuses qu’on jette sur liltre. On les exprime, on les lave avec une faible quantité d’eau, puis on les dissout dans l’alcool; on précipite enfin la solution alcoolique au moyen de l’étlier. On obtient de cette façon des cristaux très-purs, incolores, constitués par des aiguilles très-longues, fines et brillantes.

M. Gonip Bcsanez (*) a indiqué un procédé plus simple qui consiste à évaporer comme précédemment la bile de bœuf à l’état de masse sirupeuse épaisse et à la traiter par de l’alcool à 9U°. Après rectification de l’alcool, on ajoute au résidu un peu d’eau, puis un lait de chaux. On filtre après avoir chauffé modérément le mélange et l’on ajoute à la solution de l’acide sulfuri(|ue dilué, eu ayant soin d’en employer un excès. Au bout de quelques heures il se forme une bouillie cristalline qu’on jiAte sur filtre et qu’on exprime. On redissout cet amas de cristaux dans l’eau de chaux et l’on ajoute à la liqueur de l’acide sulfurique dilué. Cette deuxième opération fournit des cristaux purs.

On j)eut encore traiter la bile de bœuf concentrée })ar une quantité suffisante d’acide chlorhydi'iijue, et ajouter de l’étlier. Au bout de quelque temps on obtient ainsi des cristaux d’acide glycocholique qu’on purifie en les ex])osant au soleil et en les faisant recristalliser dans l’eau.

L’acide glycocholique se dissout très difficilement dans l’eaufroide, plus facilement dans l’eau chaude; il cristallise par conséquent par refroidissement. L’éther n’en dissout ipie des traces, tandis

(■) Ann. Chem, l'karm., t. CLVIl, p. 28Ü.

que l’alcool le dissout très-facilemeut. La solution alcoolique d’acide glycocliolique se trouble par l’eau : il se forme un précipité flocoiuieux qui se transforme au bout de peu de temps en un amas de fuies aiguilles. 11 est facilement soluble dans les carbonates alcalins et les alcalis et forme avec eux des combinaisons salines. 11 présente une saveur légèrement sucrée et une réaction acide. Il décompose les carbonates et donne naissance à des sels alcalins solubles dans l’eau et dans l’alcool. Quand on évapore les solutions alcooliqu es de ces sels on les obtient généralement sous forme de cristaux prismatiques à quatre faces. Le sel de baryte est très-soluble dans l’eau ; il en est de même du sel d’argent.

[La distillation de l’acide ebolique avec un excès d’alcali fournit une huile visqueuse neutre, bouillant entre 150 et 280. Les parties les plus volatiles sont inaltérables à l’air et possèdent une odeur aromatique agréable ; celles dont le point d’ébullition est plus élevé se résinilîent rapidement. Toutes deux, exemptes d’oxygène, présentent la réaction de la bile avec l’acide sulfurique et le sucre. Or, comme les matières albuminoïdes jouissent de la même propriété, on peut admettre que ces dernières renferment un radical identique à celui de l’acide ebolique et du produit do sa distillation avec un alcali (*).]

L’acétate do plomb neutre précipite la solution aqueuse de glycocholate de soude ; le précipité se dissout dans Talcool bouillant et SC dépose par refioidissement, tantôt sous forme pulvérulente, tantôt à l’état de llocons.

Les glycocbolates alcalins dissolvent de petites quantités de corps gras saponifiablcs, et fournissent des solutions parfaitement limpides.

L’acide glycocliolique libre ou combiné dévie la lumière polarisée à droite. Les pouvoirs rotatoires des solutions alcooliques pour la lumière jaune sont :