IV. ALBUMINATES Caséine
155. On admet généralement que la caséine se trouve dans un grand nombre de liquides ; néanmoins sa jirésence ne paraît démontrée avec certitude que dans le lait. Toutes les autres indications relatives à l’existence de ce corps dans les liquides des kystes, dans le sérum du sang et dans la sérosité musculaire, semblent donc erronées et résultent en grande partie de la confusion de la caséine avec la globuline. Les centres nerveux et les nerfs renferment une substance particulière dont les réactions offrent la plus grande analogie avec celles de la caséine.
Pour retirer la caséine du lait, on ajoute à ce liquide trois ou quatre fois son volume d’eau, on y introduit goutte à goutte une solution étendue d’acide chlorhydrique jusqu’à précipitation floconnense abondante, on filtre, on lave le coagulum à l’eau froide puis à l’alcool et à l’éther. On peut également opérer sa pi'écipitation à l’aide de sulfate de magnésie, laver le coagulum avec une solution sa I urée de ce sel, puis avec de l’alcool et enlever linalcmcnt le matières grasses au moyen de l’éther. Celte méthode n’est jiréférable à la première que lorsqu’il s’agit do lait de femme ; dans ce cas, en effet, la précipitation de la caséine par l’acide chlorbydiique ou l’acide acétique ne s’effectue pas très-bien.
(•) Sitznngxb. d. Wten. Akad., 1859, I. X.\XV1I, ,j). 189.
iu COMI’OSlïlON, I'R0I>1UKTÉS ET RECHERCHES ANAIATIOHES.
Ka caséiiio ol)tcinu! j)ar l’une ou raulrc de ces luélliodes, ou l)ien eiieoi-e j)ar la coaj^ulaliou spoulauée du lait, à la suite de la production d’acide lacticpu;, se présente sons l'oiane d’uiHî masse hianelie, cassante, presque entièrement opa(pie, insoluble dans l’eau, facilement soluble dans l’acide chlorbydrique très-étendu ainsi que dans des solutions alcalines faibles. ]>es liqueurs alcalines ou acides étendues ne l’altèrent pas ; tandis que les solutions alcalines concentrées la décomj)osent lentement, il est vrai, à la température ordinaire et ])lus rapidement à chaud ; il se forme dans ces derniers cas un sulfure alcalin, mais dont la piésence n’cmpécbe pas la constatation de la caséine au moyeu des réactifs acides ou alcalins.
Malgré son insolubilité dans l’eau et dans les solutions salines, la caséine n’est pas précipitée de ses solutions, après neutralisation (même dans le lait) en présence du phosphate de potasse. La précipitation n’a lieu qu’après l’addition |)réalable d’une sufüsante (juantité d’acide. L’acide acétique étendu dissout la caséine moins facilement que l’acide chlorhydrique étendu ; c’est pour ce motif qu’une solution chlorhydrique de caséine, pas troj) acide, précipite par l’acétate de soude.
Les solutions chlorhydri(pies ou acétiques de caséine sont précipitées parle platinocyanure de potassium: le précipité perd peu à peu par les lavages de l’acide platinocyanhydrique. La caséine se comporte à l’égard des autres sels métalliques comme les albuininates artificiels (voir les paragraphes suivants).
La caséine du lait précipitée par le sulfate de magnésie, débarrassée des matières grasses par des lavages à l’éther, dissoute ensuite dans l’eau, présente un pouvoir rotatoire spécifique pour la lumière jaune de — 80^ Les solutions alcalines dévientdè — 70“, la déviation augmente avec la dilution pour atteindre — 87“ et jieut aller jus([u’à — 91“ (juand on emploie des liqueurs alcalines très-concentrées. La présure précipite la caséine du lait sous forme de précipité floconneux môme (piand la réaction est entièrement neutre.
L’alcool froid la précipite complètement de ses solutions alcalines moyennement concentrées, tandis que l’alcool chaud la dissout parti(dlement. La caséine du lait de vache renferme constamment de la nucléine (voir ^ 104). M. A. Schmidt (*) a démontré que la caséine existait dans le lait à l’élat de dissolution ; cette solubilité toutefois (*) A. Schmidt, Ein Beilrag zur Kenntniss (1er Milch. Dorpat, 1874.
COMPOSÉS OIlGAiNIUUCS OU COMIÎliNAISONS DU CAliliOiNE.
ii'csl |):is duc à la présence du phosphate de potasse puisqu’elle subsiste, luèine (piaiid ou enlève ra])ideiiieut par dilTusiou tous les sels soluhles couteiius dans le liquide, ha précipitation de la caséine est déterminée par l’addition des acides dans ses solutions opalescentes. [Les nouveaux travaux de MM. Selmi et llaiiiinarsicn (’) ne s’accordent plus avec ces données.]
MM. Millon ol Cominaille ('*) oui cimlié une série de coiubiiiaisons de caséine avec les acides et les bases dont les l'oniudes ne senddent plus s’accorder avec les travaux plus récents. Én traitant la crème du lait, successiveineut par l’alcool, l’étber et le siiUiire de carbone, ils ont obtenu un composé blanc pulvérulent rent’erinant 14,87 p. 100 d’azote, tandis que la caséine retirée du sérum du lait en contient 17,18 p. 100.
Ces auteurs ont constaté en ouire dans le lait à l’aide du nitrate de mercure, après élimination préalable de la caséine et de ralbumine, rexisteuce d’un comjiosé albuminoide auquel ils ont donné le nom de lacloproléïiie. [iM. llammurslcn{***) vient de démontrer que les expériences de M. Biel sur le koumys ne prouvent pas mieux l'exislence de la lactoprotéine que celles de MM. Millon et Coinmaille (****).]
Albuniinateüi alcalins ou protéines.
154. La polasse et la soude couceutrées dissolvent tous les composés alhumiuoïdes et les transforment à la longue et surtout à l’aide d’une douce chaleur en une substance particulière à lat^uelle M. Midder, Icpremier, a donné le nom de. protéine..
La préparation des alhuminates alcalins peut aisément s’effectuer d’après les prescriptions de M. Liebcrknehn, de la façon suivante ; battre le blanc de l’œuf de poule avec son volume d’eau, liltrer, éva- [)orer le litjuide filtré à la moitié de son volume, à une température de 40° au plus, ajouter goutte à goutte à la matière refroidie une solution concentrée de potasse caustique jusqu’à production d’une gelée ferme et transparente. On réduit cette masse gélatineuse en fragments de la grosseur d’un haricot, on les jette dans une grande quantité d’eau distillée, on agite le tout, on (litre, on reçoit les morceaux d’albuminate sur une toile et on les lave ensuite à l’eau jus(pi’à cessation de réaction alcaline. Cela fait, ou dissout l’albuminate ainsi
(*} Hcv. (lcs.se. méd. .Iiinv. 1877.
(“) Cnmpl. rend., I. UVIII, p. .SC; l. UX, p. 118 cl 8.50 ; I. bXI, ]). 2‘2l.
[“’] lUrv. des .SC. wéd. .biiivici' 1877, p. C7.
(■"‘) Buil. Soc. clilin., liSCC, !, p. 1.50.
‘286 COMPOSITION, l'IMl'UiÉTÊS ET UECIIERCIIES ANALYTIQUES.
purilié dans de l’eau hoiiillaiite uu dans de l’alcool : la solution doit être limpide et complète. M. lAeherhuehn recommande d’éviter le contact de l’air pendant les lavages. l*uis(pie cette préparation repose sur une diiïérence de diltïisihilité (ralhmninate étant liii-méme soluble dans une eau alcaline), il s’ensuit (jue le rendemeid doit être assez tailde. La méthode présente néanmoins cet avantage de l'ournir une combinaison d’albnmine et de j)otasse d’une neutralité apj)ai'ente. En ajoutant ensuite avec précaution de l’acide ucéti(|ue, on peut obtenir, avec la solution a(jueusc ou alcooliipie de ce corps, un précipité lloconncnx constitué par des jiiasses agglutinées plus ou moins élastiques de cet albnminate alcalin. On obtient de l’albuminate alcalin en agitant le lait avec une solution concentrée de soude cansticpie et de l’étber, en décantant la solution étbérée et l’on j)récipite ralbuminate à l’aide de l’acide acétique. On lave le précipité à l’ean, à l’alcool et linalement à l’éther.
Les albuminates secs sont jaunâtres, transparents, liygroscopiques et se gonflent dans l’eau sans s’y dissoudre. Ils se dissolvent dans l’acide acétique et dans les alcalis avec beaucoup de lenteur; les solutions alcalines sullisamment concentrées les translorment en gelée. Mais, quand on emploie le précipité floconneux récemment obtenu, on parvient à le dissoudre sans peine dans l’eau légèrement alcalinisée avec de la potasse caustique ou du carbonate. Celte solution jouit des mêmes propriétés que la caséine du lait :
1“ Traitée par l’acide chlorhydrique étendu ou par l’acide acéti- (jue, de manière à présenter une réaction acide, elle précipite à la condition de ne pas renlémier de phosphates alcalins ;
•2“ Traitée par un courant d'acide carbonique, elle donne naissance à un précipité floconneux. On peut même obtenir de cette lacon la totalité de l’albuminate alcalin de .M. Lieberknehii. Mais si la
solution ren terme une plus grande quantité d’alcali, le courant d’acide carboni(|ue ne fait pas naître de précipitation; on obtient tout au plus un trouble opalin. Enlin, quand la solution d’albuminate reid'erme un phosphate alcalin, on peut Tacidilier et la faire bouillir sans qu’il se produise trace de précipité.
Une solution neutre d’albuminate précipite par dupliospliate acide de [)otasse, à moins que la liqueur ne renferme une trop grande (piantité de Na^llPOh La j)récipilation est empêchée quand la proportion de ce dernier sel par rapport à NalPPffl est dans le rap-
COMPOSES OUGANIOUES OU COMBINAISONS DU CABBONE.
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port de 1 : 5"2. A partir do cotte liiiiito, l’inlluoiico do Nall’PO' ii’existo [)liis (*). La caséine du lait sc comporte <absolLimoiit de la même l'acou. Lesalhmiiiiiates se dissolvent pins facilement dans l’acide cldorliydri({ue ti’ès-étcndn que dans l’acide acétique on dans l’acide lacli(pie.
Onand on ajonle du sulfate de magnésie cristallisé jusijn’à refus dans une solution d’albmninate ou de caséine, on obtient un |»iécipité lloconneux qui seredissoiit facilement dans l’eau. Le clilornre de calcium a^it de la même manière.
Les solutions à peu près neutres d’albuminate de j)otassc ou de caséine et de potasse précipitent à froid par l’alcool, mais une partie du précipité se redissout à chaud. La caséine et les albuminates alcalins ne sont pas solubles dans les solutions de cblorurc sodique. Les solutions alcalines des albuminates sont précipitées par le sulfalc de cuivre, par le nitrate d’argent, le chlorure de baryum, etc., etc., les combinaisons obtenues dans ces circonstances ont généralement pour formule L’albuniinate de potasse de M. Lieber-
kiœhn se trouve dans le même cas.
Les albuminates alcalins ont un pouvoir rotatoire plus considérable que les autres substances albuminoïdes examinées jus(|u’à présent, à l’exception de la caséine. Ainsi nous avons reconnu que la déviation de l’albumine du sérum, sous l’inlluence d’une solution concentrée de potasse caustique, s’élève à — 86", celle de ralbumine de l’œuf à — 47", celle entin de l’albumine coagulée à — 58", 8. Ces produits témoignent donc en faveur de l’existence de diverses espèces d’albuminates.
Les indications de M. Schntzeiibcrgei'Ç'*), relatives à la production par dialyse d’une albumine soluble au moyen d’un albuminate dissous dans l'acide acétique, reposent sur une erreur, puisque l’auteur n’a obtenu, d’après la descrij)tion de son prétendu corps nouveau, ([u’un simple albuminate.
[M. Schulzoïberger (*'*) fait remarquer toutefois que n’ayant tiré aucune conclusion de son travail présenté à l’Académie des sciences, on m* pouvait lui imputer l’ei'reur dont il s’agit et qui résulte plutôt de l’interprétation inexacte de son mémoire].
['] Jouni. f.prakl. Chem., L VI, |i. 1.
(*') Compl. rend., |jVl[l,8ti.
t‘“) liult. Soc. Ckim. I, p. 105.
COMI'ÜSITION, l'IlüI'RIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTKJUES.
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