VII. SUBSTANCES ALBUMINOÏDES COAGULÉES

157. Quand on fait bouillir les solutions neutres des diverses espèces d’albumine, de lasyntonine, de la fibrine, de la myosine, etc., etc, ou bien quand on abandonne ces matières avec de l’alcool jiendant assez longtemjis, on les transforme en substances albuminoïdes coagulées. On n’obtient pas les mêmes résultats en employant les solutions alcalines de ces corps. L’albumine de l’œuf se transforme également en une albumine coagulée par l’action de l’acide chlorhydrique concentré ou par l’agitation avec l’éther. Tous • les albuminates précijiités de leurs dissolutions, après neutralisation des liqueurs, se transforment à la chaleur en albumines coagulées. La caséine se com[)orte d’une manière analogue.

Les [>ro[)riétés chimi(|ues de ces corps ne sont pas encore bien

(/) An-h,, f. path. Anal., t. XXXUI.

m C0Ml>ÜSlT10^, PROPRIÉTÉS ET REUIERGIIES ANALYTIQUES.

étudiées. Oii sait (|u’ils soiilinsülul)lesdaiis l’eau, l’alcoul et d’autres ]i(juides iiidilïéreuts, dilTieileiuent solu!)les dans les alcalis causti- (|ues et surtout dans rauiinoiiiaque. L’acide acéti(jue les goulle et les dissout peu à peu. La j)lupart d’entre eux, sinon tous ( par oxeiin)le l’alhumiiie du sérum, rall)umiiie de l’œuF, la libriiie et la sy U touille), sont à peu jirès coiiipléteiiieiit insolubles dans l’acide clilorbydri(jue étendu. Les solutions cblorbydriques très-étcnduesde pepsine (voir§lbr)) les translorinent peu à peu en syntonine et en jteptones. L’acide cblorbydrique concentré les dissout avec [)roductiondesyntouine et de composés analogues aux jiejitones, déviant à gauche la lumière polarisée, et non jirécipitables à l’ébullitiou.

Les alcalis causLi(|ues les translorinent en albiiminales alcalins. Leurs solutions acétiques précipitent à l'roid en présence de solutions salines concentrées et leurs solutions ammoiiiacales sont |)récij)ilées à rébullitioii.

Peptoiic.^ .

158. Le suc gastrique acide translorme les matières albuminoïdes en diverses substances dont la nature diflère considérablement de celle des couqiosés primitils, tant au point de vue des réactions que sous le rapport de leur composition. Il en est de même des corps qui résultent de l’action du lérment pancréatique sur les mêmes albuminoïdes. D’après les e.xpériencesde MM. Lubavin{*) et Mwliloifcld (**), le suc gastrique translorme la caséine en leucine et en un autre conqiosé analogue ou même identi({ue à la tyrosine.

M. Kuehne (***) est arrivé aux mêmes résultats en faisant agir le suc pancréatique sur la librine.

p]ii opérant la digestion de la librine sous l’inlluence du suc ga.stiiijuc, M. Mœhloifeld a obtenu un corps dont la conqiosilion est expriitiée par la formule et dont le pouvoir rotatoire

spécifique est de — 40®, 4. Il est très-soluble dans l’eau ; précipitable ni par l’acide azotiijue, ni par un mélange d’acide acétique et de cyanure jaune, ni par l’acétate de jdomb neutre et tribasiipie, mais par le sublimé, le nitrate d’argent et le tannin. L’alcool le

C' lloppe-Scylcr, Med. chou. Ihilersuck. Tul)iii"cii, IV, p. 405.

(’■) Arch. f. (I. gea. PhijsioL V, j). 581. '

('■') .\rclt. /'. pntliol. Anal., l. XXXIX.

COMI'OSKS OliCA.NKjUKS OU COMBINAISONS DU CARBONK.

précipite do ses solutions ;upicuses, mois ne doime [>ns do précipité on présence de Tacide cldorliydrique libre. Ce corps est insolnblo dans l’étlier, le cldorol'orme et la hcnziiic. Sa solution alcaline traitée par du snllatc de enivre se colore en pourpre, sa couleur devient bien foncé après l’addition d’une plus grande quantité do sel de cuivre. Tonies les substances albnniinoïdes présentent cette réaction à la tem[)ératnrc de l’ébidlition.

11 se forme en outre, [)ar suite de l’action digestive du suc gastri(|uc sur la librine, une certaine proj)ortion d’un corps dont la combinaison argenti(|iie, insoluble dans l’alcool, a pour formule (7'Il’“‘N”0^Ag® on C/'ir^'N^^O'^^Ag^. Traitée pai' l’bydrogène sulfuré, ce sel d’argent donne naissance à nu corps soluble dans l’eau, mais dont les antres réactions ne s’accordent pas avec celles du composé précédemment décrit.

Kn analysant les sels argentiqnes des peptones gastri(|iics et pancréati(]ues, M. Kisfiakowski/i*) a obtenu des résultats bien différents de ceux de 'Sl.Mœhlenfchl ; M. entin admet que les peptones

possèdent la même conqiosition élémentaire que les matières albunnnoïdes.

Les acides cldorliydrique concentré (d sulfnriijue agissent sur les matières albuminoïdes en donnant naissance d’abord à de rallmmine acide, puis à des composés analogues et jirobablement identiques à ceux (pie nous venons de décrire, enüii à de la Icucine, de la tyrosine, etc., etc. La putréfaction produit les mêmes transformations.

[ Le pbénomène de coloration signalé plus haut à propos des albuminoïdes s’apjilitpie également aux jieptones. M. Adamkieviez (***) a observé (pi’en ajoutant de l’acide sulfurique concentré aux solutions de peptones dans l’acide acétique cristallisalde, il se produit une belle teinte violette qui, sous une concentration suflisante, présente un spectre d’absorjition avec une bande noire entre les lignes B et F.

Cette réaction colorée très-sensible est entravée par la présence de l’acide azoticpie, tandis ipie le sel marin la rend plus nette.]

Aons maintenons [irovisoirement le nom do peptones jionr la désignation de tous les conqiosés dont nous venons de faire menlion.

(') Arc/i. /'. (I. (/es. Physiol., IX, ji. 1874.

(■■] Ibid., IX, i>. r>8.5. '

("■) Bull. Soc. rltitii., Ii'vr. 1870, |). 157.

CO:\irOSlTION, PHOPRIÉTÉS ET RECnRHCIIES ANALYTIOUES.

Les siibslaiices étudiées par M. Brurchr{*), sons les noms d’alcopliyro, d’hydrophyrc ne désignent pas de principes cliimiqnes définis, mais des mélanges de divers produits. Il en est de même des r/-, b et c-peptones, para-méta-et dyspeptones de M. dfc/.s.sner {**). Tous ces corps ne représentent al)solument rien de commun avec les composés que nous avons étiidfé sous le nom de peptones.

La mélalbumine de M. Scherer (***) a êlê trouvée dans une sérosité filante. é|)aissc, provenant d’une parenthèse. Le liquide étendn ne préci])ilait ni |iar l’acide acéti(jne, ni par l’acide cldorliydriqne. An nionicnl de l’éhnllition il s’élail produit nn tronhle, mais l’acide acétique n’avait jias occasionné de déjiôt floconneux après l’éhnllition. Le mélange d’acide acétique et de cyanure janne n’avait pas donné lieu b nn précipité. Le précipité obtenu par l’alcool s’était redissous dans l’eau.

La paralhuinine est une substance poisseuse, très-épaisse, trouvée par M. Scherer (****) dans les kystes de l’ovnirc. Elle se laisse étirer en fils de à O'",40 de long et s’attache aux instruments destinés à la transvaser. Cette propriété entrave souvent le maniement des liquides qui la renferment.

Elle est précipitée par l’alcool, mais se redissout peu à jieu dans l’eaii chaude. Elle n’est miscible, à l’eau eu toute proportion qu’à cause de son alcalinité; en effet, elle se précipite dès qu’on l’additionne d’nne grande quantité d’eau et qu’on fait jiasser un courant d’acide carbonique dans la solution. L’addition d’un peu d’acide acétique produit la même réaction. L’alcool précipite une combinaison do paralbinnine et de potasse. Ce précipité renferme un corps soluble dans l’ean, comme le glycogène, c’est-à-dire donnant lieu à un liipiide opalescent ; insoluble dans l’alcool. Bouilli avec de l’acide sulfurique étendu, il réduit l’hydrate de cuivre, l’oxyde de bisrnutb et brunit avec la potasse caustique. D’après l’ensemble d(' ces réactions, on voit que la paralbumine ne se comporte pas comme une matière albuminoïde spéciale; jamais du reste on ne l’a obtenue à l’état cbiiniquement pur.

L’an.alyse de la paralbumine précipitée par l’alcool a fourni à M. Uærîin (*****) les valeurs suivantes : C = 51 ,8 ; II = 6,9 ;N = 12,<S ; 0 = 20,8 ; S = l,7 p. 100, (jui jiermcttent de fixer la composition de ce corps. Ces nombres diffèrent donc de ceux des matières albuminoïdes par la faible quantité de carbone et d’azote et par sa richesse en oxygène et en soufre.

En faisant bouillir la paralbumine avec de l’acide sulfurique Irès-dilué MM. Ploz (**♦***) et Obolcnski (*******) ont obtenu un composé l’édui.sant l’oxyde de cuivre, dans les liqueurs alcalines, insobdjle dans l’alcool, non .suscejilible de

[") SUziütf/sh. d. Wicii. Akad., II, 1870, t. LXI, p. 2.o0.

(") '/citacli. /'. ral. Med. N. F. Vit, VITI, XII, XIY.

Ann. Chem. Plirirni.. t. LXXXII. p. lôà.

(■■*■] Ibid., I. CLX, p. 5Ô8.

(;**■■) Chem. Ccnlralbl., 18.à2, 11“ .bG.

Med. ckem. Vnlcrauch. Tiil)ingen, IV, p. 617.

J- fl fipf. Plni>fioI., 1871, p.

COMI’OSÉS OlUiANK.UHiS Ol’ COMlilNAISONS DU CArillONE.

|irnvf>f[uor la IVrinmilation el a/nlô. La paralLiiiniiio, analogue à la iniicino (voir ^ Kt^) pour 1111 rortain nomliro do sos rôaclioiis, s’oii raiiproclie siirtniil par ses produits do dôdoidiloinont.

M. E. Eichwahl {*) prôtend qiio la parallnimino do M. Sclierer osl difforonio do oolli' do M. Iloppe-Seylcr. L’autour de ce traité proteste contre cotte allégation erronée. Les réactions indiquées par ces deux chimistes sont, il est vrai, ontièrcniont d’accord ; mais M. Iloppe-Seyler a fait connaître en plus un certain nombre de caractères très-importants au point de vue de l’analyse.

h' acide prolique est un coiqis amorphe, de la composition générale des albuminoïdes, provenant d’après M. Liinprichl (**) de ta chair des gardons (leucistus rutilus). La matière première, éjmisée par l’eau, fournit un extrait qui, évaporé jus((u’à consistance sirupeuse et débarrassé de pliospibatcs et de créatinc, précipite par l’acide sulfurique. Ce précipité constitue l’acide prolique, peu .soluble dans l’eau pure, soluble au contraire avec facilité dans les alc^ilis. Le sel de baryte renferme 1»,.') p. 100 de baryum. — La solution acétique ne précipite pas jiar le cyanure jaune.

On n’a trouvé ce corps ni chez d’autres poissons, ni chez des animaux à sang chaud.

PROTËIDES

COMPOSÉS DONT LE DÉDOUBLEMENT DONNE NAISSANCE A DES MATIÈRES ALBUMINOÏDES AINSI QU’A D'AUTRES PRODUITS

llénio$;lol>ine ou matière colorante du sang.

150. Voxyhcnioglobine et la matière colorante du sang désignée généralement sous le nom dli(hïialoglobidine ouàluhnogloljme {***) constituent la majeure partie des globules rouges du sang des vertébrés. Ces corps existent à l’état de dissolution dans un certain nombre de muscles des mammifères, en faibles proportions, ainsi <pic dans les muscles et dans le sang de quelques invertébrés, par e.xemple dans le lombric terrestre.

On peut retirer l’hémoglobine amorphe du sang de tons les vertébrés, mais on l’obtient cristallisée avec le sang du cliicn, du chat, du hérisson, de la marmotte, du cochon d’Indc, du rat, de l’oie, etc., etc. Le sang humain se prête beaucoup moins bien à la production de ces cristaux. En suivant la méthode particulière, in-

(') Beilr. Z. Chem, der qpweh. Snbsl. Itcilin, 187.1, I, p. 188:

(") Aiw. CJieni. Phnrm., t. CXXVII, p. 188.

(“■) lloppc-Scylcr, MeJ. Chem. JJnlcra. Tiibiiigen, II el III, 1807 oL 1808. — l'rcyec, Ardt. /’. (I. ycs. Physinl., 1808, |i. 103. — llnyiisiiis, Onderzacklnycn in phyainl. Labor. Loidni, 1800.

COMI'OSiriON, l'IlOlMUETÉS ET UECIIERCllES ANALYTIQUES.

(li(|iH‘C par M. Küluic, ou pont relirer du sauj^ de cheval de Tories proportions d'hémoglobiue crislalllséc. M. lloppe-Sciflcr^ à la suite de uoiul)reiises expériences, recoiumaudc d’opérer de la luauièrc suivante : (juaiid il s’agit d’obtenir des cristaux d’oxyliéluoglobiue, aussi purs (pie possible, ou ajoute au sang défibriné 10 lois sou volume d’iuie solution de chlorure sodiipie, coiiteuaiit pour 1 volume de solution saturée de sel, 9 à 19 volumes d’eau. On laisse reposer le mélange dans un endroit Trais pendant un ou deux jours do façon à permettre à la majeure partie des glohules sanguins de se déposer. Ou décante ensuite, aussi bien (pie pcjssible, le li(piide et ou verse le précipité dans un ballon en môme temps (pi’uiie certaine quantité d’eau ; on ajoute un môme volume d’éther et l’on agite vivement ce mélange. An bout de quelques instants on décante l’éther, on filtre rapidement à travers un filtre plissé et l’on ajoute an liquide filtré après reTroidissenient à 0® le quart de son volume d’alcool refroidi également à 0®, puis on abandonne le tout dans un mélange réTrigérant entre — 5® et — 1 U® pendant plusieurs jours.

bn agitant les globules du sang de rat, de cochon d’Inde, d’écurcnil et de chien avec de l’éther, il se Torme un précipité cristallin d’oxyhémoglobine avec tant de rapidité, qu’une jiartie de la substance se dépose sur le filtre au moment môme où l’on opère la filtration des liqueurs. Si ce dépôt présente un aspect cristallin bien marqué, on le met en digestion avec de l’eau, au bain-marie à on® environ, on filtre rapidement, on reTroidit la liqueur filtrée à 0®, on ajoute environ le quart de son volume d’alcool et l’on abandonne le mélange au repos. On peut employer cette méthode avec succès pour Taire recristalliser les cristaux qui se sont déposés pendant la première opération.

Les cristaux d’oxyhémoglobinc sont généralement microscopiques et dépassent rarement 3 millimètres ; leur Torme varie suivant la nature du sang et par conséquent selon l’espèce animale qui a servi à leur préparation. Ceux qui proviennent du sang de dindon ])résentent seuls une Torme régulière ; ce sont d’assez gros cubes modifiés rarement sur les angles par des Tacettes octaédriques. Ceux que fournit le sang d’écureuil sont constitués par des tables à six côtés, appartenant au système hexagonal. Les tétraèdres et les octaèdres provenant du sang de cochon d’Inde et de rat semblent être des représentants du système rhombique. lEnfin les cristaux du sang de

COMPOSÉS OIIC.ANIOUES OU COMBINAISONS DU CAUUONU.

oliion, constitués j>énéralcincnt par des prismes à 4 pans, ainsi (pie ceux du sang de l’oie sont des rliomlioèilres on appartiennent an système monoclinoédriqne.

Les cristaux ne diffèrent non-seulement par leur forme, mais encore par leur eau de cristallisation et leur composition élémentaire. Nous indiquons ci-dessous la moyenne d’nn certain nombre d’analyses. La quantité d’eau de cristallisation se rapporte aux cristaux desséches dans le vide(*).

Eau de

cristallisation. G 11 N O S Fe

Cristaux du { liirii., . . . 7) — 4 “/„ r»r),8r) 7,52 10,17 21,84 0,o9 0,45 —

— de l’oie (**) ... 7 5t,2G 7,10 10,21 20,09 0,54 q/O) 0,77

— du cochon d’Iiide. 0 54,12 7.50 10,78 20,08 0,58 0,48 —

— de l’écureuil. . . 9 54,09 7,59 10,09 21,41 0,40 0,5'J —

La solubilité des cristaux dans l’eau varie aussi avec la nature dn sang ; les moins sohdjles sont ceux du sang de cochon d’Inde et de rat ; à leur suite se rangent ceux de l’écureuil, puis ceux du chit'ii. Les plus solubles de tous sont ceux des oiseaux : c’est jiour ce motif que leur préparation offre le plus de difficultés.

Malgré la diversité de leur composition, les cristaux des différents sangs présentent des caractères chimiques et physiques tellement rapprochés qu’on est tenté de les envisager comme des conqaosés à peu près identiques.

Les cristaux ainsi que leurs solutions aqueuses renferment de l’oxygène faiblement combiné : ce gaz peut être retiré des solutions j)lus facilement (]ue des cristaux, soit par la chaleur, soit en faisant le vide. L’hémoglobine constitue avec l’oxygène une véritable combinaison ; aussi donne-t-on le nom (Voxijliémoglohine à la matière ci'istallisée [)Our la différencier du composé instable susceptible d’être privé d’oxygène par l’un ou l’autre des moyens indiqués cidessus. Après la soustraction de ce gaz, les matières colorantes dn sang deviennent plus solubles dans l’eau et par cela même plus difficilemeutcristallisables. Mais la cristallisation s’effectue rapidement ([uand on introduit de nouveau de l’oxygèiic dans leurs solutions concentrées.

(■) lloppe-Scîylcr, Med. Chem. Unlcrs., p.-lTU.

( ') U :i('i(lo pliospliorirjiifi |)i'nvieiil, sans riiicun iloiilo, do la nmdéine dos glohnios dissous et entraînés par la inalièro roinrante.

COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

La roulour des rrislaux et e(dle de leurs s(diiliniis sont d’un beau roiij^e ; celles de la iiialièi'e sécluMi et pulvérisée est rou^e-l)ri(|ue. Les solutions u’aLsorbeut pas la lumière des premières couleurs du spectre : le rouge reste complétemcnl visible ainsi que respacc (pii s’étend depuis cette partie du speedre jusqu’au dernier (juart de riiitcrvalle G D. Quand ou déplace l’oxygène de ces solutions par un courant d’acide carboiiiijuc ou d’hydrogène, on constate (juc l’absorption de la lumière entre a et li est minirna, tandis qu’à partir de cette limite tout le reste du spectre est absorbé beaucoup |)lus vivement (juc par la solution d’oxyhémoglobulinc. Cette même jiartie conqirise entre a et B est absoi'bée d’ailleurs par l’oxyhémioglobuline beaucoup moins (juc par une solution d’hémoglobuline réduite, de même concentration.

Ces propriétés optiques donuent sans aucun doute l’exjilication des changements de coloration du sang qui jiasse de l’état veineux à l’état artériel et réciproquement. Ainsi, quand on examine le sang d’un animal immédiatement ajirès la saignée, on voit que la jiartie du sjiectrc entre B et C est fortement absorbée ; cette absor|)tion de lumière s’étend d’ailleurs au delà de C ; mais quand on agite ce même sang à l’air, la lumière rouge entre B et C apparaît de nouveau .

Quand on ajoute de l’eau à une solution d’oxybémoglobine, on constate (voir § 16) l’apiiarition de la partie brillante du sjiectre jus- (ju’à la raie B, et nue coloration verte entre E et F. Eu étendant davantage la solution, on voit ajiparaîtrc le spectre au delà de F et une jiartie vert-jaunàti‘c comprise entre 1) et E. La dilution du li- (juide amène peu à peu les couleurs extrêmes et les deux raies d’aiisorptioii comprises entre D et E subsistent seules, même dans des li(jueurs très-étendues (1 gr. d’hémoglobine dans 10 litres d’eau) exannnées à la lumière solaire avec le S|)ectroscope sous une épaisseur de I centimètre. La raie la jilus rapjirochéc de D est jilus foncée et possède des contours jilus accentués que l’autre ; c’est pour ce double motif qu’elle disparaît moins vite que la raie située du côté de E.

Quand on abandonne une solution de sang, convenablement étendue, dans un flacon fermé ou qu’on l’additionne de (pielques gouttes de sulfure ammoni(jue, de tartrate stanneux ammoniacal, (!(' tartrate ferreux ou d’autres solutions rédudi'ices juiissantes, la

COMPOSÉS ORfiAmOUES OU COMRINAISONS DU CARBONE.

l'.oiilonr nrlôriollo du snniç dispnrnU ; il on ost do môuio do la partie Imuinousc cnniju’ise outre D et E, les raies elles-môiiies pâlissout et l’ou voit apparaître cà leur place une large bande unique, à contours mal défiuis et dont la partie la plus foncée correspond à pou près au milieu de D E. Le bleu scnd)lc moins absorbé ipie dans une solution d’oxyhémoglobinc de mémo concentration. Cette raie ou liandc noire située entre D et E caractérise riiéraoglobinc réduite (voir n° 2, fig. 8, § 161).

Cette solution d’bémoglobine réduite, agitée à l’air, al»sorbe de nouveau de l’oxygène, et se transforme en oxyliémoglobino, de sorte que les deux bandes D et E redeviennent visibles comme la |)remièro fois ; quand alors on fait usage des agents réducteurs, 1a bande unique de l’hémoglobine réduite réapparaît.

ICO. L’oxybémoglobine parfaitement desséchée aii-dcssons de 0° peut être chauffée au delà de 100° sans décomposition, tandis que la moindre trace d’eau est cause de son altération, même à la température ordinaire. Les solutions étendues sont plus stables que les solutions concentrées, leur altération est en raison directe de l’élévation de la température. On peut en outre maintenir pendant quelques instants des liqueurs très-diluées à 70° ou même à 80° sans apercevoir de décomposition bien sensible, tandis qu’il suffit de conserA’er cette température élevée pendant quelques minutes pour décomjioser l’oxyhémoglobine complètement, la dédoubler en un composé albuminoïde coagulé et en hématine colorée diversement.

L’alcool précipite les solutions d’oxybémoglobine ; le précipité rouge clair est insoluble dans l’eau ; peu à peu, mais surtout par suite de l’élévation de la température, la couleur passe du rose au brun; c’est à ce moment que le dédoublement de roxybémoglobine est complet. L’oxyhémoglobine est très-légèrement soluble dans l’alcool étendu ; ses solutions sont même assez stables à une basse température.

Le carbonate de potasse en poudre précipite l’oxyliémoglobine de ses solutions aqueuses sans altération, quand on opère à une basse température : c’est le seul corps du reste qui jouisse de cette propriété. L’acétate triplombiquc et le nitrate d’argent ne la précijntent pas ; mais sa solution s’altère néanmoins au contact de ces sels au bout d’un certain tcmj)s.

Les alcalis, et surtout les acides, oj)èreut sou dédoublement sans

5(IU COMPOSITION, PIIOPlîICTÉS ET nEClIEIlCIIES ANAEYTIOUES,

précipitiition prônlnhlo ; l’ozone ni,nt do niênio. Codédonldoniont est (l’antant |»lus rapide (pic : 1" les atddcs et les alcalis sont plus concenlré'S ; ‘2° la qnanliU; de réaclil' est plus eonsidc'rahlc ; 5“ la solution d’oxylu?nioglol)inc est jilns concentr(3e ; 4® la ternp('‘ratnre est plus (élevée. 11 ne se forme de précipité (|iie dans le cas où le composé allumiinoïde naissant est insoluldc dans la li{|iiciir : il ne s’en jiroduit pas en |)résencc de l’acide acéticpie, de l’acide tartriipie ou de la potasse causti(juc, etc., mais il se dépose an contraire après l'addition d’une ((uantité suflisante d’acide sulfuri(|ue et d’acide nitricpie.

Ouand on dissout l’oxyliémogloliine dans l’acide acéti(pic concentré, après addition |)réalal)lc d’une trace de chlorure de sodium, (ju’on ahandonne le mélange pendant plusiciii's jours après l’avoir préalaldemcnt chaulTé, on obtient un dépcH d’//c//a‘ue généralement sons forme de cristaux microscopi(pies (voir § loi ). i/ammonia(pie caustique ne transforme que très-lentement l’oxyliémoglohine eu liématine et eu composés albuminoïdes ; les carbonates alcalins ne produisent ce dédoublement qu’à chaud. Les solutions d’oxyhémoglohine se maintiennent plus facilement après l’addition d’une trace de carbonate de potasse qu’à l’état de neutralité parfaite, hes acides les plus faibles, au contraire, opèrent rapidement leur décomposition : l’acide carbonique suffit au besoin, car de deux solutions d’oxyhémogtobine, dont l’une est saturée par de l’acide cai’l)onique et l’autre entièrement neutre, c’est la première qui est le plus rapidement altérée.

Lors du dédoublement de roxyhémoglobinc, il ne se })i oduit pas seulement de l’hématine et des substances albuminoïdes, mais encore de faibles proportions d’autres conqiosés, surtout de l’acide formique, de l’acide butyrique et |)eut-être encore d’autres acides volatils. Tous les sels métalliques qui se transforment facilement en composés basiques, et qui ont la propriété de coaguler l’albumine, agissent également sur l’oxyliémoglobine, tandis que les sels alcalins ou alcalino-terreux sont généralement sans action.

Oiiand on ajoute à une solution d’iiémoglobine privée d’oxygène une .solution alcoolique ou aqueuse d’un acide ou d’un alcali, également privée d’oxygène, on obtient des précipités ou des solutions pour|)rcs. Cette matière colorante pourpre, désignée sous le nom de bémoebromogène (voir ^ 125), perd sa mobiculc de fer en pnîsencc

COMPOSES OIU'.ANIUÜES OU COMUlNAISOiNS DU CAKDONE.

dos acides el passe à l’étal d’hématüpürpliyriiie. Les solutions alcalines de celle substance sont plus stables; elles se translbniient néainnoiiis en béniatine sous l’inllueuce de l'aiblcs proportions

0 oxygéné.

[L’béinoglobine [)ure additionnée de solutions a(jucuses ou alcooliques de cblorliydrale de quinine ou d’acétate de strychnine, dans la proportion de 0,1 à 5 [). lOÜ, l'avorise le trans|)ort de l’ozone sur les substances oxydables, telles (jue l’iodure ioduré de potassium ou la teinture de gaïac. De sorte que l’oxydatiou de ces corps s’ell'ectue [)lus rapidenient en présence des alcaloïdes qu’en leur absence, contrairement aux recherches de MM. Binz et Mïdler {Scliacr) (*).]

|L’liémaglobine absorbe de l’iode et l'ournit, en se dédoublant, de riiématine et une matière albuminoïde, comme dans les cas précédents. En suivant la combinaison de l’iode avec la matière colorante des globules, sous le microscope, M. llusson {**) a remarqué la production de nombreuses granulations qu’il attribue à rhématine précipitée. ]

L’hydrogène sulfuré n’a pas d’action sur l’hémoglobine, mais il décompose l’oxybémoglobine. L’action simultanée de l’o.xygène et de l’hydrogène sulfuré donne lieu à un composé brun sale sulfuré et incristallisable. 11 se produit en même temps un dépôt de soufre el d’albumine. L’hydrogène arsénié agit de la même manière

L'n certain nondjre de gaz produisent, avec l’hémoglobine, des combinaisons analogues à celles de l’oxygène avec l’oxybémoglobine (***).

llciiKHjlobine-oxijvarboniqiie. En laisaul passer un conranl d’o.xyde de carbone à travers une solution cliande d’hémoglobine, ([u’on rel'roidit ensnib! à ü", et à lai|iielle on ajoute le quart de son volume d’alcool Iroid pour rabandonner de nouveau au repos à l)“, on obtient de l’bémoglobine-oxycarbonique sous l'orme de gros cristaux rouges-bleuàtres, moins solubles dans l’eau, mais aussi plus stables que les cristaux d’oxybémoglobinc.

llémo<ilohine-oxyazoli(jne. En traitant l’oxybémoglobine on l’hémoglobineüxycarbonique [)ar un coni'ant de protoxyde d’azote, on arrive avec M. L. Hcrniaim à pré[)arer riiéinoglobine-oxyazotiqne. La production de ce corps, dans ces eomlitions, démontre l’artinité ])lus grande de l’béinogïobine pour le protoxyde d’azoUi (pie pour l’oxyde de carbone.

IIéino(jlobim-acélijlèni(iue. MM. lUsIrow et Licbnùch ont préparé ce corps

(*) Bnll. Soc. Chini., juin 1875, [i. 517.

i**) ImiiijU. Rend., 13 sept. 1875.

(“‘) lloppc-Seyler, Med. chern. Unlers. Tubiugeii, 11, 111, IV, 1807-187U.

~*ü‘2 COMPOSITION, l'UOPmETÉS ET HECIIEKCIIES ANALYTIQUES.

nouveau par l’aclion proloiiycc de l’acélylène sur i’hénioglobine; mais la euiiibiuaison est très-instable.

L’üxybénioglobine enlin Ibrnie avec l’acide cyanbydri(|ue une combinaison du même genre lacilemenl décomposable. Toutes ces combinaisons d’bém(igl(d)ine (pie nous venons d’étudier sont isomorphes : l’oxygène, le protoxyde d’azote, 1 oxyde de carbone, etc., etc., ne se substituent jias par é({uivalents, mais par mobkules.

U existe une niodilicalion insoluble d'hémufilobiue ijue l’on rencontre dans tous les kystes strumeux anciens remplis de sang. Ce comjiosé se présente sous iorme de jirécipité rouge-brique constitué par de jielits globules arrondis Irèsri'd'ringents, analogues aux globules sanguins, insoluble et inaltérable dans l’eau et l’alcool, mais décomposable )>ar les alcalis et les acides comme l’bémoglobine. Ce corps renferme autant de 1er ({ue l’iiémoglobine et rournit à l’incinération outre l’oxyde de 1èr, une certaine quantité de carbonate de chaux.

La mclhèmoijlobine est un produit intermédiaire qui prend naissance lors du dédoublement spontané de riiémoglobine en bématine et en albumine, ou bien sous riulluence de l’ozone. On ne connaît pas encore exactement la nature de ce corps. (Juand on abandonne une .solution d’oxyliémoglobine à la température ordinaire, on trouve au bout d’un certain temps une bande d’absoiqition entre les raies C et 1) et plus rapprochée de C ipie de 1). La solution prérijiite en brun par le sous-acétate de plomb et présente une faible réaction acide. On trouve également dans les kystes de l’ovaire, dans les kystes strumeux et dans les hydrocèles chargés d’extravasats sanguins anciens, un corps brun, soluble dans l’eau, dont les propriétés optiques résistent plus à l’action des acides, des alcalis et du sulfure ammoniac que celles de l’hématine. Ce corps lui-méme n’a pas encore été isolé. La raie de la métbémoglobine obtenue dans ces circonstances présente à peu [irès la même position que celle de l’hémaline dissoute dans l’alcool légèrement acidifié par l’acide .sulfuriipie (voir lig. 8, n° ü, IGl).

Recherche de l’héiuug^luhine, de la méthémo^lubine, et de l’hématine.

1(>'1. La non-prccipitatioii de l’iiémoglobine par l’acétalc triplumbiqiic seul ou additioiiiié d’ainnioniaque permet de séparer ce corps d’avec d’autres matières colorantes. Pour opérer la séparation d’tm pareil mélange, il ne faut y ajouter le sel de plomb que jusqu’à cessation de précijiité. Car sans cette précaution la métbémoglobine et d’autres composés, précipités en même lenq)s qu’elle, pourraient être redissous [lar un excès de réactif; de plus, l’addition d’un excès de sel de plomb pourrait favoriser le dédoublement spontané de riiémoglobine.

Tonies les fois qu’il s’agit de rccbercbcr la présence de l’bémoglobine dans un liipiidc, il faut, autant que faire se peut, opérer rapidement et à la température de la glace fondante. Après avoir éliminé du liquide à analyser les matières colorantes précipitables

par le mélange de sous-acétate deploml) et (rainiiiüiiia(pie, ou [»eut à l’aidedu spectroscopereconiiaître l’absence ou la [)résenccderiiéino-^ glob ine( v . g 10) . Les deux raies d’absorption du n" 1 , 11 g . 8 , caractérisent ce corps de la manière la plus certaine. Cette première réaction capitale peut être contrôlée par les suivantes : 1“ le liquide, sous rinlluence d’un courant d’acide carbonique, prend une coloration l'oncée et reprend sa teinte claire primitive par suite de l’agitation avec l’air ; "2“ il passe au vert quand on y dirige un courant d’bydrugène sulfuré et d’oxygène ; 5” la coagulation obtenue à la suite d’une ébullition de quelques minutes renferme de l’oxyde do fer ; 4° on obtient des cristaux d’iiémine ({uaiid on évapore une portion du liquide dans le vide au-dessus de l’acide sulfurique, qu’on ajoute une parcelle de chlorure de sodium et quebjues gouttes d’acide acétique, qu’on porte à l’ébullition et (|u’on laisse évaporer l’excès d’acide à la température du bain-marie. On examine le résidu au microscope à un grossissement de 500.

Méthémoglobine. On peut souvent reconnaître la nature de ce corps à l’aide du spectroscope, dans les liquides suspects, sans les soumettre à une préparation spéciale. Si la raie entre C et D n’est pas suflisamment apparente, on ajoute à la liqueur à examiner de l’acétate triplombique tant qu’il se forme un précipité, on jette le résidu sur liltre, on le met en suspension dans l’eau, et l’on ajoute peu à peu du carbonate de soude jusqu’à redissolution de la matière colorante. On sépare ensuite le carbonate de plomb et l’on soumet à l’examen spectroscopique le liquide qui passe à la filtration. On peut contrôler l’indication fournie par ce précieux instrument en faisant les réactions suivantes : 1“ acidilier légèrement le liquide coloré, le faire bouillir jusqu’à formation de coagulum et déterminer la présence de l’oxyde de fer dans ce résidu ; 2“ rechercher à l’aide du microscope les cristaux d’hémine après avoir préparé le liquide comme nous venons de le dire plus haut, à propos des caractères de riiémoglobine.

Kaies d’absorptiou des diverses matières colorantes du saii^

La ligure ci-contre représente les raies d’absorption (|ue donnent l’hémoglobine et l’hématine dans diverses circonstances N“ 1. — Spectre de l’oxybémoglobine.

.~)0i COMPOSITION, PUOPUIÉTÉS ET HECIIEUCIIES ANALYTIQUES.

N" "2. — Spccti’c (le rii(3iiioglül)iiic réduite.

N“ O. — Spectre de riiéniiitine dissoute d;iiis une solution trcs- (‘tendue de soude caustique.

N“ 4. — Spectre de riiéiuochromogène en solution alcaline.

N" 5. — Spectre de riuuiiatine alcaline traitée par du cyanure de polassiuui.

Eig. 8.

N" ti. — Spectre de riiéiiialine dissoute dans l’alcool additionné d’un peu d’acide sull'urique.

N° 7. — S[)ectre de l’Iiéiuatoporpliyrine exempte de 1er, en solution alcaline.

N'" 8. — Spectre de riiéniatoporpliyrine exempte de 1er, dissoute dans l’alcool additionné d’un peu d’acide suUurique.

Ces deux derniers spectres sont à peine modiliés |)ar les agents réducteurs

COMPOSÉS onC.VNIQUES OU GOJIIJINAISONS DU CARUONE.