II. ACIDES ORGANIQUES

PREMIER GROUPE

Les hydrates des acides du premier groupe se décomposent par la chaleur complètement ou partiellement S les acides sont décomposés par rëbullition avec Tacide azotique', leurs sels de chaux sont insolubles ou difficilement solubles dans Teau, les dissolutions de leurs sels alcalins neutres ne sont pas précipitées par le perchlorure de fer : acide oxalique^ acide tarir iqtie (acide paratartrique)» acide citrique, acide tnalique.

§ 163. a. Acide oxalique.

Ses réactions ont été déjà indiquées au § 145.

b. Aelde «arlrlque (2H0,C^HH)'<').

1 . V acide tartrique hydraté est en cristaux incolores, inaltérables à Tair, ayant une saveur acide agréable^ solubles dans l'eau et dans Falcool. A 100° il ne perd pas d*eau, il fond à 170% se carbonise à une plus haute température, en répandant une odeur toute particulière, très-caractéristique, qui rappelle celle du pain brûlé. La dissolution aqueuse diacide tartrique et celle de presque tous les tartrates font dé^ vier vers la droite le plan de polarisation de la lumière. — Cliaufie avec l'acide azotique, il se décompose en acides oxalique, acétique et saccharique.

2. Les tartrates alcalins et ceux des oxydes du troisième et du quatrième groupe se dissolvent dans l'eau. Évaporée au bain-marie à con-

*■ L'acide oxalique hydralé, chautfé avec précaution, se sublime en partie sans décomposition.

* La décomposition de Tacide oxalique par l'acide azotique bouillant en acide carbonique pt en eau, ne se fait que lentement.

s 165J PREMIER GROUPE. — ACIDE TARTRIQUE. tJ80

sistance sirupeuse, la dissolution de tartrate de peroxyde de fer laisse déposer un sel basique pulvérulent. Tous les tartrates insolubles dans Teau se dissolvent dans Tacide chlorbydrique ou dans Tacide azotique. Les tartrates sont décomposés au rouge avec un dépôt de charbon et on répandant la même odeur que l'acide.

3. Si, dans une dissolution diacide tartrique ou d'un tartrate alcalin, on verse une quantité pas trop grande d'un sel de peroxyde de fer ou d'ALUMiNE, puis de l'ammoniaque ou de la potasse, il ne se fait pas de précipité de peroxyde de fer ou d'alumine, parce que les sels doubles qui se sont formés ne sont pas décomposés par les alcalis. De même la précipitation de beaucoup d'autres oxydes par les alcalis est empêchée par l'acide tartrique.

4. L'acide tartrique libre donne avec un sel de potasse, surtout avec l'acétate de potasse, un précipité très-peu soluble de tartrate acide de potasse. La même chose se produit, si l'on ajoute à un tartnte neutre de l'acétate de potasse et de l'acide acétique libre. Le tartrate acide de potasse se dissout facilement dans les alcalis et les acides minéraux : l'acide tartrique et l'acide acétique ne favorisent pas sa solubilité. La formation des précipités tartriques est facilitée par l'agitation ou par le frottement des parois intérieures des vases avec une baguette en verre. Pour que la réaction soit sensible, on concentre fortement la dissolution tartrique, puis sur un verre de montre ou en met une ou plusieurs gouttes avec une goutte de dissolution conceu" Irée d'acétate de potasse ; on remue avec une petite baguette en verre, et aussitôt il se dépose de petits cristaux sur les points frottés. Une addition d'un volume égal d'alcool augmente beaucoup la sensibilité de la réaction. — En présence de l'acide borique, la réaction ne se produit que si l'on prend du fluorure de potassium au lieu d'acétate de potasse : il se fait du fluoborure de potassium, et on évite ainsi la formation du composé très-soluble d'acide borique, d*acide tartrique et de potasse (Barfoed).

5. Le chlorure de calcium ^ précipite des dissolutions de tartrates neutres du tartrate de chaux blanc (2GaO,C*H*0^'*-h8Aq). En présence des sels ammoniacaux, le précipité ne se forme qu'au bout d'un temps quelquefois assez long : l'agitation ou le frottement des parois du vase active sa formation. Le précipité est cristallin ou le devient au bout de quelque temps ; il se dissout en un liquide clair dans une lessive froide et pas trop étendue de potasse ou de soude et tout à fait exempte d'à-

^ Le tartrate de potasse ou de soude dissout le tartt'até de chaux (et d'autres sels insolubles dans l'eau, par exemple, le phosphate de chaux, le sulfate de baryte, etc.]; les réactions reposant sur la précipitation du tartrate de chaux ne pourront donc se produire qu'après la décomposition complète des tartinâtes alcalins.

260 GHAP. III. - RÉACTIONS DES ACIDES ORGANIQUES. [g m

cide carbonique. Mais si Ton fait bouillir celte dissolution, le tartrate de chaux se dépose de nouveau à Tétat gélatineux; par le refroidissement le liquide s*éclaircit de nouveau.

6. L'eau de chaux avec les lartrates neutres ou avec Tacide tartrique libre, et dans ce cas ajoutée jusqu'à n'action alcaline, produit des précipités blancs, d'abord floconneux, puis cristallins, qui, tant qu'ils sont floconneux, se dissolvent facilement et promptement dans l'acide tartrique et dans la solution de sel ammoniac. Mais au bout de quelques heures, le tartrate de chaux se dépose de nouveau sur les parois du vase sous forme de petits cristaux.

7. La dissolution de sulfate de chaux en excès ^ ne précipite pas celle d'acide tartrique; dans un tartrate alcalin neutre elle ue forme qu'un faible précipité au bout d'un temps assez long.

8. Si l'on ajoute de l'ammoniaque à une quantité, même très>faible, de tartrate de chaux, puis un petit morceau d'AzoTATE d'argent cristallise et qu'on chauffe lentement, les parois du tube se recouvrent d'une pellicule miroitante d'argent mëlaliique. En chaufiant rapidement et en employant de l'azotate d'argent dissous, l'argent réduit se dépose en poudre (Arthur Casselman).

9. L'acétate de plomb précipite en blanc les solutions d'acide tartrique et de ses sels. Le précipité (2PbO,C®H*0^°) se dissout facilement dans l'acide azotique et dans l'ammoniaque exempte de carbonate.

10. L'azotate d'argent ne précipite pas l'acide libre, mais précipite en blanc les sels neutres. Le précipité (2AgO,C®H*0'*^) se dissout facile ment dans l'acide azotique et dans l'ammoniaque; par ébuUition il noircit à cause de l'argent métallique réduit.

i 1 . Si l'on chauffe l'acide tartrique ou un tartrate avec de I'acide suLFURiQUE mouohydraté, celui-ci prend une teinte brune, en même temps qu'il y a uu dégagement gazeux.