DEUXIÈME GROUPE DES ACIDES ORGANIQUES
Les hydrates des acides du deuxième groupe sont volatils sans décomposition : chauffés avec Tacide azotique, ou ils ne sont pas décomposés (acide succinique), ou ils se transforment en acides nitrogénés (acide benzoïque). Les sels de chaux sont ou facilement solubles dans Teau (acide benzoïque) ou difficilement solubles (acide succinique), les sels alcalins neutres sont précipités par le perchlorure de fer : {icide succinique^ acide benzoïque.
a. Acide sucelniqne (SHO.C^H^O^^).
g te8. {.L'acide succinique hydraté (orme des cristaux prismatiques ou tabulaires incolores et inodores (prismes rhombiques ou tables rhomboïdales) : il se dissout facilement dans Teau et dans Talcool, peu dans l'éther, difficilement dans Tacide azotique : quand il est pur, il est inodore, il a une légère saveur acide et se volatilise avec un faible dépôt de charbon. L*aci(Ie des pharmacies a toujours une odeur d*huile empy* reumatique et laisse un plus grand résidu charbonneux. L*acide succinique n*est pas décomposé quand on le chauffe avec Tacide azotique, aussi peut-on robteiiir facilement pur en le faisant bouiUir environ une demi-heure avec cet acide, qui décompose le peu de matière huileuse qui s'y trouve mélangée. Par sublimation on obtient des aiguilles soyeuses brillantes. L'hydrate dans cette opération perd de Teau, en sorte qu'après plusieurs sublimations on obtient Tacide anhydre. A l'air l'acide succinique brûle avec une flamme bleue, non fuligineuse.
2. Les sujccinates sont décomposés au rouge; les succinates alcalins
§ m\ DEUXIÈME GROUPE. — ACIDE SUGGINIQUË. 267
et alcalino-terreux donnent des carbonates et un dépôt de charbon. La plupart des succinates sont solubles dans l'eau.
Le succioate de soude étant peu soluble dans Talcool concentré et pouvant bien cristalliser, soit neutre, soit acide, on peut Tavoir facilement pur, même dans des liquides impurs, et par conséquent s'en servir pour rechercher et séparer Tacide stfccinique*. — En chauffant les succinates avec du bisulfate de potasse dans un petit tube de verre, l'acide se sublime. — On peut encore avoir Facide avec les seis en les décomposant par Tacide sulfurique et en traitant par l'alcool absolu à chaud.
5. A une dissolution froide, neutre et convenablement étendue d'un succinate alcalin, si Ton ajoute du chlorure de calcium, il ne se forme pas de précipité : dans la Uqueur, Talcool détermine un dépôt gélatineux de succinate de chaiix, qui se dissout facilement dans le sel ammoniac. Mais dans cette dernière dissolution, l'addition d'une plus grande quantité d'alcool fait reparaître le précipité gélatineux : toutefois si cette solution était très-étendue, il ne se produirait rien tout d'abord, mais un peu plus tard il se déposerait du succinate de chaux cristallisé (2CaO,C«H*0«-f-6Aq).
4. Le PERCHLORURE DE FER donuc, daus une dissolution de succinate oeutre alcalin, un préc-ipilé volumineux rouge brunâtre pâle de succinate de fer (Fe'0',C®H*0'), en même temps qu'un tiers de l'acide succinique est mis en liberté et tient en dissolution une partie du précipité, si l'on filtre à chaud. Le précipité se dissout facilement dans les acides minéraux ; l'ammoniaque le décompose en séparant un succinate de fer très-basique, d'une consist^ce moins volumineuse, et en laissant la plus grand partie de l'acide succinique dissous à l'état de succinate d'ammoniaque.
5. L'acétate de plomb, versé goutte à goutte dans une solution d'acide succinique libre ou d'un succinate alcalin, forme un précipité blanc amorphe qui se redissout très-lacilement dans un excès d'acide succinique, dans les succinates alcalins et aussi dans la solution d'acétate de plomb, mais s'en sépare bientôt sous forme cristalline. Ce dernier précipité, qui est du succinate neutre de plomb (2PbO,C'H*0') se dissout à peine dans l'eau, l'acide acétique, l'acide succinique, et l'acétate de plomb : il se dissout facilement dans l'acide azotique et se transforme par Faction de l'ammoniaque en un sel basique (6PbO,G4I*0*).
6. A un mélange d'ALCOOL, d'AMMONUQUE et de chlorure de baryum si l'on ajoute de l'acide succinique libre ou combiné, il se-forme un précipité blanc de succinate de baryte (2BaO,C®H*0').
* Meissner et Jolly. Zeitschr. f. analyt, Chem. iv, 502.
268 CHAP. ni. — RÉACTIONS DES ACIDES ORGANIQUES, fgg 169-170
1). Acide benxolqae (1I0,C^*H^0'').
§ ilio. i. V acide benzoïque hydraté fur se présente en lamelles ou aiguilles blanches, inodores, quelquefois aussi en poudre cristalline. Sous l'action de la chaleur, il fond et se volatilise ensuite, complètement, en répandant des vapeurs qui grattent la gorge d'une façon particulière et provoquent la toux : convenablement refroidies, ces vapeurs se condensent en aiguilles brillantes, elles peuvent s'enflammer et brûlent avec une flamme brillante et fuligineuse. L'acide ordinaire ofBcinal a l'odeur de la résine de benjoin et laisse quand on le chauffe un résidu de charbon. L'hydrate est fort peu soluble dans l'eau froide, mais assez facilement dans l'eau chaude et dans l'alcool. La dissolution alcoolique saturée devient laiteuse, si l'on y ajoute de l'eau.
2. La plupart des benzoates sont solubles dans l'eau : les seuls qui soient insohibles sont ceux à base faible, comme par exemple le peroxyde de fer. Ceux qui sont solubles ont une saveur acre particulière. Si l'on ajoute à leur dis-'olution aqueuse concentrée un acide fort, l'acide benzoïque est chassé et se dépose à l'état d'hydrate en poudre peu soluble, d'un blanc brillant. On le chasse sous la même forme des benzoates insolubles, en traitant ceux-ci par un acide fort pouvant faire un s el soluble avec la base dn benzoate.
3. Le PERCHLORURE DE FER précipite incomplètement la dissolution d'acide benzoïque libre et complètement celle des benzo.ites alcalins neutres. Le précipité de benzoate de fer [iîFeW,5(G**H50)H-15Aq] est volumineux, couleur de chair, insoluble dans l'eau, décomposé par l'ammoniaque comme le succinate de fer, et se dislingue de ce dernier parce qu'il se dissout dans un peu d'acide chlorhydrique en laissant déposer la plus grande partie de l'acide benzoïque.
A. L'acétate de plomb ne précipite pas l'acide benzoïque libre, mais il précipite en flocons blancs les benzoates à bases alcalines.
5. En mettant dans un mélange d'ALCooL, d'AMMONiAQUE et de chlorure DE BARYUM dc l'acidc benzoïque libre ou combiné à un alcali, il ne se produit pas de précipité.
§ flO. Récapitulation ET remarques. — L'acide succinique et l'acide benzoïque se distinguent l'un de l'autre par la couleur de leurs sels de fer et surtout parce que l'acide succinique est facilement soluble dans l'eau, tandis que l'acide benzoïque l'est difficilement, et encore par la manière dont ils se comportent avec le chlorure de baryum et surtout le chlorure de calcium et l'alcool. L'acide benzoïque n'est généralement pas tout à fait pur et sa présence est souvent indiquée déjà par l'odeur du benjoin.
On peut reconnaître les deux acides en présence l'un de l'autre, et
§ 171] TROISIÈME GROUPE. — ACIDE ACÉTIQUE, 2ô9
quand même il y aurait d^autres acides, en précipitant par le perchlorure de fer, chauffant avec de l'ammoniaque le précipité lavé, filtrant, concentrant fortement la liqueur, et ajoutant à une partie de Tacide . ' ^}
chlorhydrique, à l'autre du chlorure de baryum et de l'alcool.
L'acide succinique et l'acide benzoïque n'empêchent pas la précipitation du peroxyde de fer, de l'alumine, etc., par les alcalis.
