Dosage à Vétat de sulfure de manganèse

On peut précipiter le manganèse à l'état de sulfure de deux manières : la seconde est surtout préférable lorsqu'on veut opérer relativement vite.

a. La solution pas trop étendue étant dans un petit ballon, on y ajoute un peu de sel ammoniac (s'il n'y a pas déjà un sel ammoniacal), puis de l'ammoniaque si la liqueur est acide jusqu'à ce qu'elle soit neutre ou ait une réaction à peine alcaline : on verse un excès suffisant de sulfhydrate d'ammoniaque jaunâtre, on remplit le ballon d'eau jusqu'au col, mais il ne faut pas naturellement que la quantité de celle-ci soit trop considérable : on ferme, on laisse déposer 24 heures dans un lieu chaud, jusqu'à ce que le liquide surnageant soit parfaitement limpide : on lave le précipité d'abord par décantation s'il est un peu volumineux, puis sur un filtre, en employant de l'eau additionnée de sulfhydrate d'ammoniaque à laquelle on ajoute d'abord du sel ammoniac, dont on diminue peu à peu la quantité, jusqu'à n'en plus mettre du tout. — En décantant on ne verse pas de suite le liquide sur le filtre, mais dans un ballon. Après avoir décanté trois fois, on filtre

218 CHAPITRE lY. — DËTERHINATIO:^ DU POIDS DES CORPS. [g 109

d*abord les liquides décantés, puis on met le précipité sur le filtre et on le lave sans interruption. On a soin de couvrir Tentonnoir avec une lame de verre.

b. À la dissolution bouillante et préalablement neutralisée par l'ammoniaque, on ajoute une solution chaude de sulfhydrate d'ammoniaque, on fait bouillir dix minutes, on laisse refroidir de quelques degrés, on ajoute encore du sulfhydrate d'ammoniaque et on filtre à travers un double filtre le liquide, qui doit encore avoir Todeur du sulfhydrate d'ammoniaque. Si le liquide passe trouble, on le rejette sur le filtre jusqu'à ce qu'il soit limpide (R. Finkener*). Souvent par l'ébullition le sulfure de manganèse se précipite à Tétat anhydre et alors il est vert, surtout si la solution renferme peu de sels ammoniacaux, mais beaucoup d'ammoniaque libre. On lave aussi ce précipité avec de l'eau additionnée de sulfhydrate d'ammoniaque.

Autrefois on avait coutume de redissoudre dans l'acide chlorhydrique le sulfure de manganèse lavé, puis on précipitait la solution d'après 1 . a. Il est bien plus commode et moins long, après l'avoir séché, de lui ajouter les cendres du filtre et une quantité suffisante de soufre pur et de le chauffer fortement au rouge (jusqu'à ce qu'il soit noir) dans un courant d'hydrogène : on pèse ensuite le sulfure anhydre {H. Rose**). (Voy. Iezinc§i08. t.). — Voir au § 98 et les propriétés du précipité et celles du résidu, ainsi que les circonstances qui déterminent, favorisent, ou entravent la précipitation du manganèse à l'état de sulfure. Les résultats obtenus par Œsten et ceux donnés par //. Rose sont très-satisfaisants, ainsi que ceux que j'ai trouvés moi-même. — Si l'on a bien opéré, on ne trouvera que des traces de manganèse dans les eaux séparées du sulfure par filtration. — L'acide tartrique retarde la précipitation, mais ne l'empêche pas d'être complète : l'acide citrique la gêne et tout au moins la rend incomplète.

En chauffant au rouge avec du soufre dans un courant d'hydrogène, on peut aussi transformer en sulfure le sulfate de protoxyde de manganèse et les différents oxydes.