Dosage du plomb par. les liqueurs titrées

Bien qu'on ne manque pas de principes sur lesquels on puisse baser un procédé de dosage volumétrique du plomb, il n*y a cependant pas de bonne méthode pratique, c'est-à-dire de méthode simple et exacte, applicable en général ou au moins à la plus grande partie des cas. II faudra donc mieux le plus souvent préférer l'analyse en poids à celle par les liqueurs titrées dans le dosage du plomb Je ne vois pas du tout l'avantage que l'on retire, sous le rapport de la promptitude de l'opération et de l'exactitude, à remplacer une légère calcination et une pesée par le dosage volumétrique d'un précipité qu'il a fallu laver et obtenir pur. — Aussi je me contenterai d'indiquer rapidement les procédés volumétriques qui me paraissent les nneilleurs et je ne dirai rien des autres.

a. On précipite le plomb à l'état d'oxalate avec l'acide oxalique, mais non pas avec l'oxalate d'ammoniaque : la solution doit être neutre et ne renfermer aucun sel alcalin, surtout aucun sel ammoniacal : le précipité étant bien lavé on le dissout dans l'acide azotique, on ajoute de l'acide sulfurique et on dose l'acide, oxalique dans la liqueur avec le permanganate de potasse (§ 139) (Hempel).

b. Dans la solution azotique de Toxyde de plomb on verse de l'ammoniaque ou du carbonate de soude, tant que le précipité se dissout juste encore par l'agitation : on ajoute de l'acétate de soude en quantité pas trop faible et on verse avec une burette graduée une solution de bichromate de potasse (14,761 gr. par litre), jusqu'à ce que le précipité commence à se déposer rapidement. Alors on met sur une soucoupe en porcelaine un certain nombre de gouttes d'une solution neutre d'azotate d'argent et on ne fait plus couler le chromate de potasse que par deux 'ou trois gouttes à la fois, en remuant avec soin après chaque addition. Quand le liquide s*est éclairci, ce qui arrive en quelques secondes, on en prend une goutte qu'on porte sur une goutte de l'azotate d'argent. S'il y a un léger excès de chromate de potasse, il est aussitôt annoncé par une coloration rouge bien nette : le chromate de plomb précipité n'a pas d'action sur la solution d'argent. Comme il faut ajouter un léger excès de chromate de potasse pour pouvoir essayer la réaction finale, il faut retrancher 0,1 C.C. du volume total employé. Chaque centimètre cube, de la solution de chromate de potasse correspond à

• 0,0*207 gr. de plomb. — Si la liqueur prenait déjà une teinte jaune avant la production de la réaction avec le sel d'argent, c'est qu'il manquerait de l'acétate de soude. Dans ce cas on ajoutera d'abord davantage de ce dernier sel, puis 1 C.C. d'une dissolution contenant 0,0267 de plomb dans 1 C.C. : on continuera l'opération comme plus haut, seulement on retranchera 1 C.C. du nombre des C.C. de la solution de chromate, à cause du C.C. de la solution de plomb ajouté. — S'il y a du

(•) Joum. f. prackt. Chem.» a, loO.