Aelde hjpoanlfureux
Lorsque l'acide hyposulfureux est à l'état de sels solubles, on peut le doser par l'iode tout comme l'acide sulfureux. La réaction est la suivante :
O Traité d'analyse de H. Rose, édition de Finkener.
^(NaO, S«0«) -+- 1= NaO,S*05 H- Nal. On dissout le sel dans une quantité d'eau suffisante, on ajoute de l'empois d'amidon et, avec la dissolution d'iode, on titre jusqu'à l'apparition de la couleur bleue la dissolution neutre ou rendue telle. Bien entendu que les résultats ne sont exacts qu'autant qu'il n'y a pas d'autres substances sur lesquelles l'iode puisse agir. On pourrait, comme pour l'acide sulfureux, transformer en acide sulfurique tout le soufre de l'acide hyposulfureux, en traitant comme les sulfites, par de l'eau chlorée oubromée.
4*. Acide lodique.
Le dosage de l'acide iodique peut se faire facilement de la façon suivante. On distille Tacide libre ou uni à une base avec un excès d'acide clilorhydrique libre et fumant dans l'appareil décrit à propos de l'acide chromiqne (§ ISO. e. ^),on recueille le chlore qui se dégage dans la dissolution d'iodure de potassium et l'on détermine, comme il a été dit, l'iode éliminé. Gomme 1 équivalent d'acide iodique met en liberté 4 équivalents de chlore et par conséquent 4 équivalenis d'iode, il faut pour 507,4 d'iode compter lt)6,85 d'acide iodique. Voici la réaction : 10*4- 5.HC1 = ICI +5.H0+4CI (Bunsen *). On peut arriver aussi simplement et aussi exactement au même but par le moyen suivant : à la solution d'acide iodique ou d'un iodate on ajoute de l'acide sulfurique, puis un excès d'iodure de potassium et, suivant le § 146, on dose Tiode mis en liberté. Le sixième de cette quantité provient de Tacide iodique (10* 4-5.HI=5.H0 + 61). RammeUberg, par ce moyen, a obtenu de bons résultats (**).
Dans les azotites exempts d'azotate, on dose l'acide azoteux soit en transformant son azote en ammoniaque, soit en mesurant son action oxydante sur un sel de protoxyde de fer. Ces opérations se conduisant en tous points comme s'il s'agissait d*un azotate (§ 140), nous ne nous occuperons ici que du cas où l'acide azoteux serait à doser en présence de l'acide azotique. Dans ce cas on peut très-bien mesurer la quantité d'acide azoteux avec une dissolution de permanganate de potasse, en prenant seulement la précaution d'étendre assez la liqueur, pour empêcher la transformation par l'eau en acide azotique et bioxyde d'azote de l'acide azoteux mis en liberté par un acide plus fort. On y arrive en mettant au moins 5000 parties d'eau pour 1 partie d'acide azoteux anhydre. La réaction a lieu suivant l'équation : 5.AzO^ -4-2.MnW=5.AzO*^-l-4.MnO. Si donc on ùxe le titre du caméléon avec un sel de protoxyde de fer, 4 équivalents de fer correspondent à 1 équivalent d'acide azoteux, car. celui-ci, comme ceux-là, prend 2 équivalents d'oxygène. — On dissout les azotites dans de l'eau très-faiblement acidulée, on y verse du permanganate de potasse jusqu à ce que l'oxydation de l'acide azoteux soit presque complète, puis seulement on acidifie fortement la liqueur pour verser le caméléon jusqu'à coloration rouge permanente.
Pour doser l'acide hypoazotique dans l'acide azotique rouge fumant,
(*) Ann. d. Chem, u. Pharm., LXXXVI, 285.
n Pogg. Ann.t CXXXY,493. — ZeiUchr. f, analyU Chem., VIII, 456.
g 132] ACIDE SULFURIQUE. 329
on verse quelques centimètres cubes de ce dernier dans environ 500 C.C. d'eau distillée, pure et froide, en remuant ; puis on dose l'acide azoteux produit, i équivalent d'acide azoteux trouvé correspond à 2 équivalents d'acide hypoazotique, car celui-ci, en contact avec une suffisante quantité d'eau, se décompose ainsi : 2.AzO*H-2.HO = IIO,Az08-f-HO,Az05. (Sig, Feldhauss) (*).
On peut encore doser l'acide azoteux et l'acide hypoazotique en présence de l'acide azotique par la réduction de l'acide chromique. — On prend un excès d'une solution titrée de chromate de potasse et on mesure l'excès d'acide chromique restant avec une solution titrée de protoxyde de fer [Fr, Mohr).
Quant au dosage des azotites au moyen du peroxyde de plomb, voir Feldhauss (*), ainsi que les travaux de Lang (**) et de /. Lœwenthal (***). Au § t05, nous indiquerons la recherche des azotites dans les eaux naturelles.
Deuxième section du pbemier grocpe des acides. — Acide sulfurique (acide
hydrofluosilicique) .
§ ta».