I. Dosage

L'acide chlorique libre en dissolution aqueuse, exempte d'autres composés chlorés, se dose en le transformant d'après une des méthodes données au § iSO. II. c. et d., en acide chlorhydrique que Ton mesure d'après le

, § i4i ; — ou bien en le saturant par une lessive de soude, évaporant la

: liqueur et traitant le résidu suivant II. a ou b.

II. Séparation de L'AcmE chloriqde d'avec les bases et dosage de l'acide

CHLORIQUE en COMBINAISON.

a. Suivant Bunsen (**). — Quand on fait agir l'acide chlorhydrique sur un chlorate, l'acide chlorique est réduit. Comme dans cette réaction il ne se dégage pas d'oxygène, les réactions suivantes peuvent avoir lieu :

ClO'in^s C10M5C10 SHCl^^S^ *HC1^Ç}!? C10M6C1 HCi ^^ 2HC1 1 2H0 CIO» gg^ CIO» | ^^^ 5HC1 j 5fl0

On ne saurait prévoir laquelle de ces décompositions se produit, ou si elles ont lieu simultanément. Dans tous les cas et quoi qu'il arrive, il y a toujours, lorsqu'on fait intervenir une dissolution d'iodure de potassium, 6 équivalents d'iode mis en liberté pour 4 équivalent d'acide chlorique dans le chlorate. 761,1 grammes d'iode libre correspondent donc à 75,46 d'acide chlorique. — L'opération se fait comme nous l'avons décrit au§ i4t. 1 . L'exemple cité psiT Bunsen indique de bons résultats. Cependant, suivant Finkener(**% il y aurait de cette façon trop peu d'iode éliminé : pour obtenir un résultat

(*) Zeitschr. f. analyt. Chem., III, 393.

n Ann, d. Chem. u. Pharm., LXXXVI, 282.

(•**) Traité d'analyse de H, Ro$e, publié par Finkener, II, 612.

g 150] ACIDE GHLORIQUE. 451

plus exact, il conseille de faire bouillir pendant cinq minutes et dans un courant diacide carbonique 33 G. G. d*acide chlorhydrique, 66 G. G. d'eau, 10 grammes d'iodure de potassium et 1 G.G. de solution concentrée d'acide sulfureux : on laisse refroidir dans l'atmosphère diacide carbonique, et on fait alors agir cette liqueur sur le chlorate contenu dans un flacon à Fémeri. Celui-ci doit être rempli d'acide carbonique et le liquide acide doit le remplir presque complètement. On chauffe au bain-marie pendant cinq minutes, en fixant bien le bouchon, on laisse complètement refroidir, on agite, on étend d'eau et on dose l'iode éliminé.

b. On chauffe le chlorate pesé avec un excès d'une dissolution de sulfate de protoxyde de fer dans de l'acide chlorhydrique. On conduit l'opération d'après les règles indiquées au § t49. II. d. P ; 12 équivalents de fer passant de l'état de protochlorure à celui de perchlorure correspondent à 1 équivalent d'acide chlorique (12.FeO + GIO» -h HO = O.Fe'O' + HQ).

c. Suivant H. Toiissaint on peut très-facilement décomposer l'acide chlorique (et en général tous les acides oxygénés du chlore, sauf l'acide perchlorique) en dissolution aqueuse étendue par l'acide azoteux ou un azotite et surtout par l'azotite de plomb. A la solution aqueuse étendue du chlorate on ajoute un léger excès d'une solution d'azotite de plomb (^), on acidulé avec de l'acide azotique, on chauffe et on transforme l'acide chlorhydrique formé en chlorure d'argent, suivant le § 141. I. a.

Si l'on voulait d'après le même principe faire un dosage volumétrique de l'acide chlorique, on mettrait dans un flacon à l'émeri une solution trèsétendue de chlorate de potasse, de force connue, avec un excès d'azotate d'argent, on acidulerait avec de Facide azotique, on chaufferait au bainmarie et on ajouterait la solution d'azotite de plomb, en secouant fréquemment pour favoriser le dépôt de chlorure d'argent, jusqu'à ce qu'une goutte ne produise plus de trouble. Un calcul simple fera ensuite connaître la proportion d'acide chlorique dans une liqueur à analyser, en la traitant de même avec la solution d'azotite de plomb ainsi titrée. Les résultats cités par l'auteur, ainsi que ceux obtenus dans mon laboratoire, sont très-satisfaisants.

d. On peut aussi réduire l'acide chlorique avec l'hydrate de protoxyde de fer. On additionne la solution du chlorate d'une quantité suffisante de sulfate de protoxyde de fer, on sursature fortement avec une lessive de potasse exempte de chlore, on fait bouillir longtemps, on sépare par filtration

âSO C.C. du liquide filtré et essayer dans une portion, si après addition d'acide sulfurique jusqu'à réaction acide, puis très-peu d'une solution d'in-

(*) Pour le préparer, on se procure d'abord du sous-azotite (4Pb0,Az0»,H0) en maintenant longtemps à l'ébullition 4 partie d'azotate de plomb dans 50 parties d'eau avec 1 1/2 partie de plomb : ce sel se dépose sous forme de poudre blanche quand on refh)idit brusquement la liqueur qui était d'abord jaune et qui s'est ensuite décolorée : on met ce sous-sel en suspension dans l'eau et on y fait passer un courant d'acide carbonique jusqu'à sa décomposition complète. La liqueur filtrée peut se conserver longtemps dans des flacons complètement remplis.

n Zeittchr. f, analyU Chem., VI, 32.

452 CHAPITRE Y. — SÉPARATION DES CORPS. [g 151

digo, et enfin d*un peu d'acide sulfureux, Tindigo n'était pas décoloré. Ce n'est qu'après s'être ainsi assuré que la transformation du chlorate en chlorure est complète, que l'on peut avec le reste des 250 G. G. déduire le chlorate du chlorure d'argent obtenu.