Méthode indirecte

m Le peroxyde de fer d'avec le protoxyde. — Parmi les nombreuses méthodes indirectes que les procédés volumétriques ont rendues inutiles, je ne citerai que la suivante. On dissout dans Tacide chlorhydrique au milieu d*un courant d*acide carbonique, on ajoute à la solution un excès de chlorure d*or et de sodium, on ferme le flacon, et on laisse déposer Tor réduit. On (litre et Ton pèse Tor d*aprés le § its. Dans la dissolution ou dans une autre portion du composé on dose la totalité du fer. — 1 équivalent d'or correspond à 6 équivalents de protochlorure ou de protoxyde de fer (6.FeCl+AuCl'h=5.Fe»Cl»+Au) (H. Rose),

V. Séparation du peroxyde de fer, de Valumine, du protoxyde de manganètef delà chaux, de la magnésie, de tapotasse, de la soude,

Gomme ces oxydes se rencontrent ensemble dans la plupart des silicates et encore dans beaucoup d'autres circonstances, je crois devoir consacrer un paragraphe spécial aux procédés qu'on pourra employer pour les séparer.

1 . Méthode fondée sur Vemploi du carbonate de baryte, applicable surtout quand le mélange contient peu de chaux.

d 1 2 Avec du carbonate de baryte (*) dans la .dissolution bien exempte de chlore, on précipite le fer (qui doit être à Télat de peroxyde) et Talumine (54 et 76). Après avoir redissous le précipité dans l'acide chlorhydrique, on précipite la baryte avec l'acide sulfurique, on filtre et l'on sépare dans le liquide le fer d'avec l'alumine suivant ^une des méthodes indiquées au § flOO, surtout d*après le n" 104, si la quantité d'alumine n'est pas trop faible.

Dans le liquide séparé par fîltration du précipité formé par le carbonate de baryte, on précipite la baryte avec l'acide sulfurique, ajouté seulement en très-léger excès dans le liquide additionné d'eau, d'un peu d'acide chlorhydrique et chauffé. On sépare le précipité par tiltration, on le lave jusqu'à ce que l'eau de lavage ne trouble plus avec le chlorure de baryum, on concentre si cela est nécessaire, on précipite et l'on dose le' manganèse à l'état de sulfure (§ 109) : on chauffe le liquide filtré additionné d'acide chlorhydrique, on sépare par filtra tion le soufre éliminé, on précipite la chaux avec Toxalate d'ammoniaque, et enfin on sép«*e la magnésie d'avec les alcalis par l'un des procédés donnés au § tSS.

2. Méthode fondée sur Vemploi d'un acétate ou d'un formiaJte alcalin. 113 On commence par éliminer par êvaporation le trop grand excès d'acide

C) Ayant d'ajouter le carbonate de baryte, il est indûpetuable d'essayer si sa dissolution dans l'acide chlorhydrique est complètement précipitée par l'acide sulftarique. de sorte que le liquide filtré ne laisse aucun résidu quand on l'évaporé dans une capsule en pUtine.

s 161] OXYDES DU QUATRIÈME GROUPE. 503

qu'il pourrait y avoir, on étend d*eau, on ajoute du carbonate de soude (*) jusqu'à neutralisation presque complète (ce qui ne doit pas occasionner un précipité permanent), puis de Tacétate ou du formiate de soude, et Ton opère en général d'après le n" (85). Après un lavage complet, on redissout dans Tacide chlorhydrique, on précipite la dissolution avec de l'ammoniaque (45), et l'on sèche, on calcine et on pèse le précipité. On le dissout dans de Tacide chlorhydrique concentré, et Ton y dose volumélriquement le fer au moyen du protochlorure d'étain suivant le § tiS. 3. b.; ou bien on le fait digérer avec 16 fois son poids d'un mélange de 8 parties d'acide sulfurique monohydraté et 5 parties d'eau, ou bien on le fond avec du bisulfate de potasse, on dissout dans de l'eau et on dose le fer suivant le § I ts. 5. a.; on obtient l'alumine par différence. Si dans la dissolution du précipité il restait de la silice insoluble, il faudrait la séparer par filtration, la calciner, la peser et la retrancher de l'alumine. — Dans le liquide filtré renfermant le manganèse, les terres alcalines et les alcalis, on précipite le premier par le sull'hydrate d'ammoniaque (§ 1O0. 2); on chasse ensuite le sulfhydrate en excès en faisant bouillir avec de l'acide chlorhydrique, on sépare par filtration le soufre déposé, et l'on précipite la chaux par addition d'ammoniaque et d'oxalate d'ammoniaque; enfin, chassant les sels ammoniacaux par calcination, on dose dans la solution chlorhydrique du résidu la magnésie avec le phosphate de soude. Si Ton devait déterminer les alcalis, il faudrait séparer la magnésie, d'après le§ 15S. 4. — Ce procédé est commode, et remplit parfaitement le but qu'on se propose, surtout lorsqu'il y a beaucoup de peroxyde de fer et relativement peu d'alumine. Gomme l'alumine [n'est pas aussi complètement précipitée par les acétates ou les formiates alcalins que le peroxyde de fer, il est indispensable d'essayer si le sulfure de manganèse, une fois pesé, ne renferme pas d'alumine.