Chem. Ne:vs, XXIX, p
liqueur, faiblement azotique, rougie par addition de sulfate ferrique :
1° d’azotate d'argent décinormal répond à : 5%s,9 de HCA7S
Il est préférable d'ajouter un excès de solution titrée d'argent et de reveniren arrière avec une solulion titrée de sulfocyanate d'ammonium. La fin de la réaction se caractérise alors par une teinte rouge persistante.
Ce procédé est inapplicable en présence des chlorures, bromures et iodures.
2° L'emploi d’une solution titrée de permanganate, en présence d'acide sulfurique, permet la détermination des sulfocyanates mélangés de chlorures, bromures et cyanures, etc.
On prépare tout d’abord une liqueur de sulfocyanate de force connue, en dissolvant environ 10 grammes de sulfocyanate d’ammonium dans À litre d’eau et titrant, comme il est indiqué ci-dessus, à l’aide d’une solution d'argent.
On dissout, d'autre part, 8 grammes de permanganate de potassium dans un litre d’eau et on établit la concordance entre les liqueurs de sulfocyanate et de permanganate.
On prélève pour cela 5 centimètres eubes de sulfocyanate que l'on étend à 100 centimètres cubes avec de l’eau distillée ; on ajoute 10 centimètres cubes d'acide sulfurique, puis, avec une burette graduée, le permanganate jusqu'à coloration rose persistante. Il est alors facile de calculer à combien d'acide sulfocyanique correspond 1 centimètre cube de permanganate.
Pour l'essai d’un sulfocyanate, il suffit d'en dissoudre un poids déterminé dans 100 centimètres cubes d’eau, d'ajouter 10 centimètres cubes d'acide sulfurique, puis, goutte à goutte, à l’aide d’une burette, la liqueur permanganique titrée jusqu'à coloration rose persistante.
En remplaçant l'acide sulfurique par l'acide chlorbydrique, ce qui n'entrave pas la réaction, on peut contrôler le chiffre trouvé volumétriquement, par la précipitation de l'acide sulfurique formé à l'aide de chlorure de baryum.
CYANOGÈNE 279
En présence d'acide chlorhydrique ou d'acide cyanhydrique. — Si l’on veut déterminer cet acide en mème temps que l'acide sulfocyanique, il faut diviser la solution en deux parties; dans l'une on précipite ensemble les deux acides par l’azotate d'argent et l’on pèse les sels d'argent obtenus; dans l’autre, on dose volumétriquement l’acide sulfocyanique seul, et l’on calcule le poids du sulfocyanate d'argent, sachant que 100 d’acide sulfocyanique correspondent à 281,35 de sulfocyanate. On obtient par différence le poids du chlorure ou du cyanure d'argent mélangé au précipité. |
En présence des acides chlorhydrique et cyanhydrique. — Après avoir séparé les trois acides des bases ou acides qui les accompagnent, en les précipitant par l’azotate d'argent, on pèse le mélange formé de : AgCAZzS + AgCAz + AoCI.
On redissout dans l'ammoniaque une partie du précipité, soit la moitié par exemple, et on dose volumétriquement, par le permanganate, le sulfocyanate seul, après avoir rendu la solution chlorhydrique. On peut, après filtration, précipiter l'acide sulfurique par le chlorure de baryum, ce qui fournit un contrôle du premier chiffre; car 100 de AgCAZS correspondent à 71,2%4 de BaSOï*.
Retranchant du poids total des trois sels d'argent celui du sulfocyanate d'argent, on obtient par différence : AgCI + AgCAz.
Dans une autre partie du précipité, on détermine l'azote par la méthode de Kjeldhal, en opérant comme suit :
Un gramme au moins du mélange est placé dansune capsule en platine de 10 centimètres de diamètre et de 5 centimètres de hauteur; on ajoute 15 centimètres cubes d'acide sulfurique de Nordhausen, 750 milligrammes de mercure, on recouvre d'un entonnoir et on chaulle au voisinage de l'ébullition. La dissolution se fait rapidement, on maintient vers 100° quelque temps encore. Après refroidissement, on lave lentonnoir extérieurement et intérieurement, on transvase dans un ballon d’un litre, on lave soigneusement la capsule et l’on étend à 300 centimètres cubes environ. Enfin, on distille l’ammoniaque dans de l'acide sulfurique titré, en observant les
