donnent n >< 38,18 de chlore

par conséquent :

1008 donnent n >< 05",318 de chlore ; ce chlorure de chaux fournit donc, en centièmes : n >< 0,318 de son poids de Dares

Inversement, si un chlorure donne p centièmes de son poids de chlore, cela veut dire que 100 grammes de chlorure donnent p en grammes, ou p >< 3,18 en litres; par conséquent :

1 kilogramme donnera 10p >< 3,18 litres.

Le degré anglais vaut environ le tiers (exactement 0,318) du degré chlorométrique français.

Généralement le chlorure de chaux en poudre du commerce marque de 90 à 100 degrés chlorométriques ; il ne dépasse guère les limites extrêmes de 80 et de 110 degrés.

Préparation de l'essai. — (Quel que soit le procédé chloromé-

trique que l’on veut appliquer, il faut commencer par préparer la dissolution pour l'essai.

On prend 10 grammes du chlorure à à examiner; on les broie finement avec un peu d'eau dans un mortier, puis, mêlant avec une plus grande quantité d'eau, on fait passer le liquide trouble, mais non le dépôt, dans une fiole de 1 litre, on achève d’écraser ce qui reste au fond du mortier et on entraine le tout avec de l’eau dans la fiole; on la remplit ensuite jusqu'au trait de jauge et on agite.

Pour chaque essai à faire, on a soin de remuer vivement la fiole, de manière à bien mélanger le dépôt avec le liquide, et on prélève aussitôt, à l’aide de la pipette, la quantité sur laquelle on veut opérer. Si on laissait déposer toute la partie insoluble pour ne prendre que du liquide clair, on aurait des résultats moins constants, comme on l’a maintes fois vérifié; on a souvent observé un écart notable entre les teneurs du liquide de la surface et du liquide trouble du fond.

Quelques chimistes préfèrent éviter le broyage à l'air libre, comme pouvant occasionner des pertes; on met alors les 10 grammes de chlorure de chaux avec de l’eau dans un flacon à parois épaisses, et l’on y ajoute quelques morceaux de verre (des fragments de baguette cassée), puis on secoue le flacon, de manière à écraser le chlorure ; on fait passer le liquide dans un flacon d’un litre ; on secoue de nouveau avec un peu d’eau pour achever d’écraser les grains qui ont résisté; on décante dans le mème flacon et on ajoute de l’eau pour faire exactement 1 litre de liquide.

Dans les deux cas, 1 litre correspond à 10 grammes de chlorure de chaux ; 10° de liquide à 0*',10 de chlorure solide.

[. Méthode de Gay-Lussac. — Le procédé chlorométrique de Gay-Lussac est fondé sur la manière dont se comporte le chlore en dissolution dans l’eau vis-à-vis de l’acide arsénieux et de la solution bleue de sulfate d’indigo.

L'acide arsénieux dissous est transformé en acide arsénique, suivant l'équation :

As?03 - 2H20 -L 4C1— As?05 - 4HCL.

Le chlore libre détruit la couleur bleue de l'indigo; mais, s'il trouve à la fois, dans une dissolution, de l'acide arsénieux et de l'indigo, son action oxydante s'exerce d’abord sur le premier et la décoloration de l’indigo ne se produit nettement que lorsque tout l'acide arsénieux a été peroxydé. L'indigo sert donc iei d’indicateur pour la fin de la réaction.

Si l’on voulait faire une solution normale d'acide arsénieux, il faudrait en dissoudre dans 1 litre la quantité correspondante à 1 atomede chlore, c'est-à-dire 1/4 de molécule ou 495,5 de As?0*.

Si l’on doit, au contraire, comme cela est d'usage dans le commerce, apprécier le titre des chlorures décolorants en degrés chlorométriques, on calculera que 1 litre de chlore, pesant 3“',18, est capable de transformer en acide arsénique une quantité x — 45", 434 d’acide arsénieux pur :

x — 1985 Re == 8" 434.

On s'assure de la pureté de l’acide arsénieux que l’on se procure dans le commerce, en vérifiant s’il se volatilise sans résidu, s'il donne un sublimé blanc ou incolore, enfin si, en dissolvant une dizaine de grammes dans la potasse pure et ajoutant quelques gouttes d’acétate de plomb, on ne voit se produire aucune coloration brune, qui serait l'indice d’un peu de sulfure.

On prépare la solution titrée d'acide arsénieux en dissolvant 45,434 de cet acide pur, réduit en poudre, dans une centaine de centimètres cubes d’acide chlorhydrique étendu de son volume d’eau et chauffé légèrement. On se sert pour cela d'une fiole jaugée de 1 litre; puis on étend d’eau froide jusqu'au trait de jauge. 10 centimètres cubes de ce liquide contiendront 1 /100 de la quantité employée ou 0“",04434 d’anhydride arsénieux et correspondront à un volume précisément égal (10 centimètres cubes) de chlore gazeux.

La dissolution est très peu altérable et peut se conserver longtemps dans un flacon bien bouché; comme elle s’altère cependant un peu par l'action de l'air et que la formation d'acide arsénique aurait pour conséquence de diminuer son

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titre et de faire évaluer trop haut la proportion de chlore, on pourra chercher à constater si cet acide existe au moyen du sulfate de magnésium ammoniacal, qui donnerait un précipité cristallin d'arséniate double (VoceL).

On prend 10 centimètres cubes de la liqueur avec une pipette et on la verse dans un verre à fond plat qu'on tient au-dessus d’une feuille de papier blanc. On étend d'eau et on colore en bleu par quelques gouttes de sulfate d’indigo, puis, au moyen d'une burette de Gay-Lussac ou de Mohr, graduée en dixièmes de centimètres cubes, tout fraichement remplie de la solution de chlorure décolorant, on fait couler celle-ei peu à peu dans la liqueur arsenicale, qu'on agite constamment, jusqu'à ce que la teinte bleue de l'indigo soit détruite brusquement par le chlore.

On lit alors sur la burette le nombre de divisions du chlorure (v), qui ont été nécessaires et qui, ayant transformé les 0% ,0443% contenus dans 10 centimètres cubes de la solution titrée, correspondaient exactement à 10 centimètres cubes de chlore gazeux.

Le titre chlorométrique (7) est inversement proportionnel au volume (+) de la solution de chlorure décolorant, qui est nécessaire pour produire le même effet sur le poids invariable d'acide arsénieux :