ANALYSE DES MINERAIS DE SÉLÉNIUM

Attaque par le chlore. — Voie sèche. — Une méthode générale est basée sur la transformation des séléniures en chlorures par l’action d'un courant de chlore sec.

Le minerai pulvérisé est placé dans une boule de verre peu fusible, traversée par un courant de chlore sec et communiquant avec un tube en U à plusieurs renflements, contenant un peu d’eau. |

Sous l’action d'une chaleur modérée, les séléniures se transforment en chlorures fixes ou volatils; tandis que le chlorure de sélénium passe dans le tube en U et s'y transforme en acide sélénique.

Le contenu du tube et les eaux de lavage sont portés à l'ébullition en présence d'acide chlorhydrique; le chlore se dégage, et l’acide sélénique est ramené à l'état d'acide sélénieux :

H2Se0! + 2HCI — H?Se03 + H?20 + 2CI.

Finalement le sélénium est réduit par un sulfite alcalin. On chauffe, pour réunir le dépôt de sélénium, que l’on recueille sur filtre taré, on lave, sèche à 100° et pèse.

Les chlorures métalliques entrainés restent en solution et les métaux peuvent être dosés par Les méthodes ordinaires, après la séparation du sélénium. Dans le cas particulier de la présence du mercure, il convient de précipiter l'acide sélénique par le chlorure de baryum, dont on éliminerait ensuite l'excès par addition d'acide sulfurique, puis de précipiter le chlorure de mercure par un formiate. On peut également étendre la solution d'une grande quantité d'eau, ajouter de l'acide phosphoreux, puis abandonner au repos; le protochlorure de mercure est seul précipité; l'acide sélénieux n’est pas altéré, on filtre et on réduit par un sulfite.

Voie humide. — L'attaque des séléniures peut être également conduile par voie humide, comme celle des sulfures. Le minerai en poudre fine est mis en suspension dans une solution de potasse et traité à chaud par un courant de chlore. L'alcali ne doit pas être entièrement saturé. On filtre pour éliminer les oxydes insolubles. Le filtratum, sursaturé d'acide chlorhydrique, est chauffé quelque temps à l’ébullition pour réduire l'acide sélénique, et le sélénium est ensuite précipité par un sulfite alcalin ou par l'acide sulfureux.

Attaque par l'acide azotique. — Elle peut être réalisée facilement avec un grand nombre de séléniures ; on évapore doucement, pour chasser entièrement l'acide azotique, et dans ce but, il est bon d'ajouter de l’acide sulfurique en léger excès pour éviter d'aller jusqu’à sec; on laisse refroidir, on reprend par de l’eau et de l’acide chlorhydrique, on chauffe et on traite par un courant de gaz sulfureux, qui précipite le sélénium.

Lorsque la présence de l'argent est soupçonnée, Le produit de l’attaque par l'acide azotique est, après évaporation, repris par l’eau, puis par l’ammoniaque. Le résidu est examiné à part. La liqueur filtrée, acidifiée par HCI, abandonne le chlorure d'argent. La solution est évaporée doucement avec de l'acide chlorhydrique en excès, pour chasser les dernières trace d’acide azotique, puis étendue d’eau, et le sélénium est précipité par l'acide sulfureux. Le cuivre peut être ensuite isolé sous forme de sulfocyanure. Après ébullition en présence d'acide azotique, les autres métaux sont séparés par les méthodes ordinaires.

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