C. Sulfure d'arsenic

Les mêmes procédés peuvent être appliqués au dosage de l’arsenic lorsqu'il a été précipité à l’état de trisulfure, moyennant une transformation préalable en acide arsénieux.

1° Emploi du sous-nitrate de bismuth. — On se sert d’une dissolution d’ammoniaque étendue et chaude qui dissout tout le sulfure d’arsenic avec du soufre; puis on ajoute du sousnitrate de bismuth récemment précipité et lavé avec du carbonate d’ammonium, eton fait bouillir aussitôtavec ce réactif, qui s'empare de tout le soufre et laisse de l’acide arsénieux dans la dissolution, suivant la formule :

AS2S3 + 2BiAzO! -L 4H20 — Bi?S3 -L 2H3As03 2HAzO.

La liqueur, après refroidissement, est acidifiée légèrement par l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique ; si elle était chaude, on risquerait de suroxyder partiellement l'acide arsénieux par l’acide azotique libre. On y dose alors volumétriquement l'acide arsénieux par une solution titrée de permanganate de potassium (Alex. Classen).

On peut également terminer en employant la solution titrée d'’iode après neutralisation par le carbonate d’ammonium. P

2° Emploi du nitrate d'argent. — Traité par le carbonate d'ammonium, le sulfure d’arsenic se dissout avec un peu de soufre ; il peut mème être séparé approximativement de celte façon, du sulfure d'antimoine au moyen du sesquicarbonate d’ammonium, qui ne dissout pas à froid le sulfure d’antimoine.

Dans la dissolution, si l’on verse du nitrate d'argent, il se fait un précipité noir de sulfure d'argent, tandis que l’arsenic passe à l'état d'acide arsénieux qui forme de l’arsénite d’ammonium.

As283 —- 6AgAzO3 -L 6H20 — 3Ag?S — 2H5As05 -L 6HAz03.

On chauffe quelques instants pour rassembler le sulfure d'argent, et on filtre.

On termine le dosage comme précédemment, c'est-à-dire par le permanganate de potassium en solution titrée.

D. Dosage volumétrique de l'hydrogène arsénié

Dosage volumétrique de l'hydrogène arsénié. —— L'hydrogène arsénié dégagé d'un appareil de Marsh, peut être transformé par passage dans un liquide oxydant.

I. Si on lui fait traverser une dissolution d’azotate d'argent, il détermine la production d'argent métallique réduit et se transforme lui-même en acide arsénieux, qui reste dissous.

12AgAz03 + 2ASH3 -L 3H20 — 12Ag —- As203 -L- 12 HAzOS.

On peut précipiter l’argent restant en dissolution par HCI ajouté peu à peu ou mieux par le sulfocyanure d’ammonium ; on a par différence l’argent précipité. D'après le poids d'argent, on calculera l’arsenic : As — 0,11574Ag.

IT. Si on le dirige dans un tube à boules renfermant de l'acide azotique funant, on le transforme en acide arsénique, dont on peut faire ensuite le dosage en chauffant, neutralisant en partie, par le carbonate de sodium ajoutant de l’acétate de

sodium et précipitant ensuite par l'acétate uranique en solution titrée.

La condition la plus importante à observer dans tous les dosages par transformation en arséniure d'hydrogène est de ne pas introduire plus de 4 milligrammes d’arsenic par heure dans l’appareil producteur d'hydrogène. Une quantité plus grande d'arsenic ne pourrait pas être transformée totalement en arséniure gazeux ; une portion importante serait précipitée par le zinc et resterait dans l'appareil.