Ditte, C. R

VANADIUM 187

et d'ammonium Va?05.2U?0*.(AzH'}0 et du vanadate de bismuth Va’O5.BF0*. Ces combinaisons marquent une analogie de plus entre les vanadates et les phosphates ou les arséniatest.

Caractères distinctifs du vanadium.

Au chalumeau. — Les oxydes du vanadium présentent des caractères assez nels, lorsqu'ils sont exempts de tout oxyde métallique et, en particulier, d'oxyde de fer.

Chauffés seuls, à la flamme intérieure et sur le charbon, ils sont ramenés à l’état de trioxyde noir ; à la flamme extérieure, ils passent à l’état de pentoxyde brun foncé.

Avec la soude, on obtient une perle bien fondue, brune avec la flamme intérieure, verdâtre avec la flamme oxydante, dont la solution, acidifiée par un peu d'acide acétique, produit avec l’azotate d'argent un précipité jaune.

Avec le borax ou le sel de phosphore, on obtient une perle limpide, — incolore ou jaune suivant la proportion de vanadium dans la flamme extérieure, — mais surtout d'un beau vert dans la flamme intérieure.

Par voie humide. — En l'absence d’oxydes colorants, les solutions acides de pentoxyde de vanadium sont colorés en jaune ou orangé. Elles passent à la coloration bleue par l’action d'un réducteur : hydrogène sulfuré, acide sulfureux, alcool, acide oxalique. Le zinc produit successivement une coloration verte et ensuite bleue.

Lorsqu'on neutralise à chaud la solution d'acide vanadique pir un alcali ou par l’ammoniaque, elle se décolore en passant à l'élat de vanadate neutre.

L'addition de sulfhydrate x produit la coloration rouge des sulfovanadates.

Une solution de vanadate acidifiée légèrement et agitée avec de l'éther et de l’eau oxygénée, ou encore avec de l'essence de térébenthine oxydée, prend une coloration rouge foncé ou rose, suivant la quantité de vanadium. Cette coloration permet de reconnaitre dans une solution 1/40.000 d'anhydride vana-

AA Carnot, C:R:, 1881:

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dique (05,025 dans 1 litre); il y a encore une légère coloration rose avec 1/80.000 d’anhydridef. |

Le éannin produit sur un vanadate soluble, en liqueur neutre, un précipité, sil y a plus de 1/1000 d'anhydride vanadique; une coloration d’un bleu noir intense, s’il y a 1/10.000 et d’un bleu encore bien net avec 1/100.000.

Pour la recherche du vanadium, on fond la substance avec

du carbonate de sodium, on refroidit par l’eau, on neutralise

l’alcali et on essaie la dissolution de tannin.

DOSAGE DU VANADIUM

Deux cas se présentent dans les analyses : on a le vanadium soit à l’état de vanadate alcalin en présence de beaucoup d’alcalis ou de sels alcalins, soil à l’état de swlforanadate avec sulfhydrate ou sulfures alcalins.

1° Vanadates alcalins.

Précipitation à l’état de vanadate d'ammonium..

On acidifie légèrement par l’acide azotique, on verse de l’ammoniaque en excès et on ajoute des cristaux de chlorure d’ammonium jusqu'à saturation. Il se dépose lentement du métavanadate d'ammonium AzHVa0, à peu près insoluble dans une solution d'ammoniaque et de sel ammoniac sensiblement saturée de ce sel. Après 24 heures, on lave à froid par décantation avec de l’eau ammoniacale saturée de chlorure d'ammonium, puis à l'alcool; on filtre, sèche à 100°, sépare du filtre, qu'on brûle à part pour réunir les cendres, on calcine très lentement jusqu'à fusion dans une petite capsule de porcelaine tarée. L'augmentation de poids donne Va?05.

1 de Va?05 correspond à 0,562 de vanadium.

Il y a dans cette méthode de nombreuses causes d'erreurs. L'insolubilité du métavanadate dans la liqueur ammoniacale n'étant pas complète, on est obligé de concentrer la dissolution

où on veut le précipiter, de ne faire qu'une seule précipitation