Zeiisch. f. analyt. Chem., t. XXII, p

VANADIUM ; 795

Acide vanadique avec métaux dont les sulfures sont insolubles dans le sulfhydrate.

On peut obtenir le vanadium dissous; mais on a fort à craindre quil soit partiellement précipité avec le sulfure, comme cela a lieu, par exemple, avec le cuivre, le zine, le fer, l'aluminium, le chrome.

Acide vanadique avec divers oxydes métalliques.

IL est préférable ; en général, pour séparer l'acide vanadique des oxydes métalliques, de fondre avec 2 parties de carbonate de sodium et de reprendre par l’eau, qui laisse insoluble l’'oxyde ou le carbonate et dissout le vanadate alcalin, sur lequel on fait le dosage de Va‘0. Il faut, avec cerlaines bases (BaO, PbO...), répéter plusieurs fois ce traitement.

Acide vanadique avec acides phosphorique et arsénique.

1° On peut obtenir la séparation en précipitant les deux derniers acides par la mixture magnésienne en présence d'ammoniaque en excès, pourvu qu'il n'y ait pas beaucoup de chlorure d’ammonium, qui pourrait faire déposer du vanadate d'ammonium. En redissolvant le précipité par l’acide azotique et renouvelant une ou deux fois l'opération, on peut séparer entièrement les acides phosphorique et arsénique et garder l’acide vanadique en dissolution; on le dosera ensuite à l'état de vanadate de baryum ou de vanadate d’uranyle, ou bien on précipitera par le sel de mercure pour arriver à peser Va*0?.

2° Les acides phosphorique et arsénique peuvent être précipités par le chlorure de strontium, en saturant par l'ammoniaque en léger excès et portant à l’ébullition (Voir page 791). L'acide vanadique reste en dissolution et peut être précipité par l’azotate uranique, après que la liqueur a été légèrement acidifiée par l'acide acétique.

3° Dans la liqueur un peu acidifiée par l’acide chlorhydrique, on réduit par l'acide sulfureux, qu'on chasse ensuite par la chaleur. Faisant alors arriver un courant d'hydrogène sulfuré, on précipite seulement Île trisulfure d’arsenic. Après filtration, on chasse l'hydrogène sulfuré, et dans la liqueur, colo-

rée en bleu par l'acide hypovanadique, on ajoute de l'azotate d'uranyle et de l’acétate d’ammonium. En portant à l’ébullition, on obtient la précipitation du phosphate d’uranyle et d’ammonium U°O?.AZH#.PO', tandis que l'acide hypovanadique n'est pas précipité. Si l’on sature par l’ammoniaque et qu'on fasse bouillir la liqueur, il se produit un précipité noirâtre contenant le tétroxyde de vanadium. On le redissout par l’acide azotique, on chauffe pour peroxyder, puis ajoutant de lammoniaque, rendant ensuite la liqueur faiblement acétique et faisant bouillir avec le sel d’uranyle, on obtient le précipité jaune vif de vanadale ammonio-uranique qui, lavé et calciné, fournit le composé Va?05.2U°0*.

Acide vanadique et acide tungstique. — On se fonde sur l'insolubilité du vanadate d'ammonium dans une solution saturée de sel ammoniac, solution dans laquelle le tungstate d’ammonium est bien soluble.

Acide vanadique et acide molybdique. — On peut employer la même méthode, c'est-à-dire faire la séparation des deux sels ammoniacaux au moyen du sel ammoniac en excès; mais la solubilité du molybdate n’est pas aussi grande que celle du tungstate.

On arrive à une bonne séparation par l'emploi du sel de manganèse (Ad. Carnot)!. On sature d’abord les alcalis de la dissolution par l'acide chlorhydrique, et ensuite presque complètement l'excès de celui-ci par l’ammoniaque, de manière à avoir dans la liqueur une suffisante quantité de sel ammoniac; on porte à l’'ébullition, on verse du chlorure ou du sulfate de manganèse. On fait bouillir encore pendant quelques minutes et on complète la neutralisation par l’ammoniaque en faible excès. Il se précipite du vanadate man-

ganeux, qu'on laisse déposer au fond de la fiole bouchée et

plongée dans l’eau froide. Quand la liqueur est bien éclaircie, on la fait passer sur un filtre et on lave le précipité à l’eau pure et froide. On sèche, calcine et pèse le vanadate dimétal-