PIGMENTS ANIMAUX

§ lia.

Nous n avons en général que des connaissances très-imparfaites sur les pigments animaux, on a préparé notamment plusieurs substances de ce genre, qui certainement ne préexistaient pas dans les matières desquelles elles ont été extraites, mais qui sont plutôt des produits de l’action des 1 éactils employés pour 1 extraction. Un grand nombre sont complètement dépoui vus de caractères suffisants pour leur assigner une individualité chimique, ce sont des substances visqueuses, amorphes, de. couleur mal déterminée, et pour lesquelles le nom qui leur a été donné, est souvent ce qu’il y a de plus caractéristique.

Tous les pigments animaux paraissent contenir de l’azote et ils possèdent a un degré plus ou moins élevé la propriété d éprouver des changements sous l’influence de l’air et de la lumière.

Nous ne nous occuperons ici que des mieux caractérisés.

BILIRUBINE.

Synonymes : Cholépyrrhine, biliphéine, bilifulvine, bématoïdine.

Composition centésimale : carbone 67.14, hydrogène 6.29, azote 9.79, oxygène 16.78.

Formule: C5âH18Az406.

État naturel : Elle se trouve dans les calculs biliaires, en petite quantité dans la bile de l’homme, du chien et du chat; la bile du bœuf n’en renferme pas; à l’état pathologique elle existe dans l’urine et dans le sang; on la trouve en cristaux microscopiques dans les extravasations sanguines, ainsi que dans le sang des nouveau-nés et des fœtus morts et putréfiés.

Elle se présente sous forme d'une poudre amorphe jaune orange, ou en prismes clinorhombiques rouges, lorsqu’elle se sépare de ses dissolvants.

Funke , Atlas, pl. IN, fig. 4.

Elle est peu soluble dans l’eau, l’alcool’ et l’éther, facilement soluble à chaud dans le sulfure de carbone, la benzine et le chloroforme. Elle est précipitée par l’esprit-de-vin de ses solutions dans le chloroforme.

Les alcalis dissolvent la bilirubine avec une couleur jaune rouge. Mais les solutions alcalines exposées au contact de l’air se colorent en vert, et le changement est plus rapide quand on fait passer un courant d’air à travers la liqueur. Elle se dissout aussi dans les carbonates alcalins, mais elle est précipitée des solutions alcalines par l 'acide chlorhydrique. Les combinaisons alcalines de la bilirubine sont insolubles dans le chloroforme , aussi

BILIRUBINE.

lorsqu’on ajoute de la potasse ou de la soucie étendue à la solution chloroformique de la bilirubine il se produit des précipités. C’est aussi pour cette raison que l’on doit acidifier la bile (du chien) à laquelle on veut enlever la bilirubine, avant de la traiter par le chloroforme.

Les réactions suivantes sont surtout caractéristiques :

1. Lorsque dans les solutions aqueuses 'alcalines de la bilirubine on ajoute de Yacide azotique contenant un peu d'acide azoteux (par exemple de l’acide azotique exposé pendant longtemps à la lumière solaire) ou un mélange d’acide azotique concentré pur et d'acide sulfurique, il se produit une coloration d’abord verte , puis bleue, puis violette , puis rouge et enfin jaune; ces colorations, qui correspondent à différentes phases d’oxydation de la bilirubine et que l’on peut toutes obtenir isolément, offrent au spcctroscope des bandes d’absorption caractéristiques (Jaffé).

Si en produisant la réaction on évite d’agiter, toutes les colorations se montrent en même temps et superposées. Cette réaction ( réaction clc Gmelin) est aussi caractéristique que sensible. Mais comme l’alcool peut offrir avec l’acide azotique contenant de l’acide azoteux des phénomènes de coloration analogues, il est nécessaire, si l’on veut avoir un résultat positif, d’exclure la présence de l’alcool.

2. Si à une solution de bilirubine dans le chloroforme on ajoute de Yacide sulfurique concentré, le liquide se colore en vert.

5. Les solutions ammoniacales de la bilirubine sont’ précipitées par le chlorure de calcium, le chlorure de baryum, Y acétate neutre et basique de plomb, et par l’azotate d'argent. Le précipité produit par le chlorure de calcium, la combinaison calcaire delà bilirubine, est, après avoir été desséché, brillant, vert foncé et réductible en une poudre brun foncé.

4. La bilirubine se dissout dans I acide sulfurique concentré avec une couleur brunâtre. Si l’on introduit celte dissolution dans l’eau, il se sépare des flocons vert foncé, qui se dissolvent dans l’esprit-de-vin avec une magnifique couleur violette.

Recherche. — - Pour extraire la bilirubine des calculs biliaires de l'homme, on pulvérise ceux-ci, on épuise d’abord avec de l’éther pour éliminer la cholestérine, on fait bouillir le résidu avec de l’eau, et ensuite on traite par 1 acide chlorhydrique étendu. Ce qui reste non dissous est débarrassé de l’acide chlorhydrique par des lavages à l’eau, puis desséché et bouilli avec du chloroforme, tant que celui-ci se colore. On distille le chloroforme et on traite le résidu par l’alcool absolu, qui dissout la bilifuscine (voyez plus loin), mais laisse la bilirubine non dissoute. On lave cette dernière avec de l’éther et de l’alcool pour éliminer le reste des matières étrangères, on la dissout dans le chloroforme, on évapore un peu et on la précipite par l’es- Pour obtenir la bilirubine de la bile du chien, on acidifie ce liquide avec ün peu d’acide acétique, puis, en évitant autant que possible le contact de lair, on agite avec du chloroforme, tant que celui-ci absorbe du pigment, puis, après avoir évaporé une partie de la solution chloroformique colorée

COMPOSITION DUS CORPS

en jaune d or on la soumet à l’examen microscopique {cristaux d'hematoïdinc ), et 1 on traite une autre portion connue il a été dit précédemment, pour obtenir le pigment pur. Des traces môme très-faibles de bilirubine peuvent être découvertes par la réaction de Gmelin.

BILIVERDINE.

Composition centésimale : carbone 60.00, hydrogène 6.25. azote 8 75 oxygène 25 00

Formule : C52H10Azs010.

État naturel : Elle n’a pas encore ôté trouvée avec certitude toute formée dans les calculs biliaires, on ne l’y a rencontrée que comme produit d’oxydation delà bilirubine. Elle est peut-être, contenue dans la bile verte du bœuf et dans la bile humaine colorée en vert, ainsi que dans l’urine iclérique verte.

La biliverdine pure est une poudre verte, insoluble dans l’eau et dans l’éther, ainsi que dans le chloroforme, mais elle est soluble dans l’alcool, avec lequel elle donne des solutions vert bleu.

Elle présente les réactions suivantes :

1. Les alcalis dissolvent la biliverdine avec une couleur verte, les carbonates alcalins agissent de la même manière. Elle est précipitée en tlocons vert foncé de ses solutions alcalines. Lorsqu’on abandonne les solutions alcalines pendant longtemps à elles-mêmes, la biliverdine se transforme en biliprasine.

2. L 'acide acéti<iue crislallisable dissout également la biliverdine; par l’évaporation de cette solution, elle se sépare en lamelles rhombiques vertes mal formées.

o. Si à une solution alcaline de biliverdine on ajoute de Yacide azotique contenant une trace d’acide azoteux,, un mélange d’acide sulfurique concentré et d’acide azotique, on voit apparaître la même série de colorations qu’avec la bilirubine, qui naturellement ne commence que par la nuance bleue.

Recherche. — En présence de l’état actuel de nos connaissances, elle ne peut être basée que sur les réactions que l’on vient d’indiquer, ainsi que sur la manière dont la biliverdine se comporte vis-à-vis des dissolvants. La coloration verte de la^bile n’est, point une preuve de la présence de la biliverdine, il en est de même de la coloration verte de 1 urine ictériqlie.

B1L1FUSCINE.

Composition centésimale : carbone 65.15, hydrogène 6.5/, azote 6.21, oxygène 21 .07.

Formule: C38lIaoAz208.

Étal naturel : On l’a extraite en petite quantité de calculs biliaires hu-

mains.

biliprasine.

C’eslune masse poreuse, brillante, presque noire, qui broyée donne une poudre vert brun foncé, bile est peu soluble dans l’eau, dans l’éther et dans le chloroforme, elle se dissout facilement dans l'alcool avec une couleur brun foncé. La solution alcoolique très-étendue offre la couleur de l’urine ictérique.

La bilifuscine est soluble dans les alcalis, étendus avec une couleur brun îouge et elle est précipitée de ses dissolutions par Y acide chlorhydrique en flocons bruns. Le chlorure de calcium produit dans la solution ammoniacale un pi écipilé, qui est une combinaison de (‘baux et de bilifuscine.

Les solutions alcalines de la bilifuscine abandonnées ou contact de l’air se décomposent en donnant lieu à la formation de substances humiques.

Recherche. — Pour extraire la bilifuscine des calculs biliaires humains, on traite d’abord ceux-ci exactement comme on l’a dit précédemment (g 1-0). On évapore la solution chloroformique contenant la bilirubine et la bilifuscine, et 1 on traite le résidu par l’alcool absolu, qui dissout la bilifuscine et laisse la bilirubine non dissoute. On évapore à sec la solution alcoolique, on fait digerer le résidu avec de l’éther, puis avec du cliloro- °rme. on dissout de nouveau dans l’alcool absolu et l’on évapore.

Composition centésimale Formule : C52H22.4z*012.

UILIPRASINE.

carbone 56.81, hydrogène 6.50, azote 8.28, oxygène 28.41.

État naturel : On la trouve dans les calculs biliaires de l’homme, dans la bue du bœuf et probablement dans l’urine ictérique.

Lest une masse cassante, noire, brillante, qui peut être réduite en une poudre vert foncé. Elle est insoluble dans l’eau, l’éther et le chloroforme soluble dans 1 alcool avec une belle couleur verte, qui passe au brun lorsqu ou ajoute des alcalis (ce qui la distingue de la biliverdine).

La biliprasine se dissout dans les solutions alcalines avec une couleur brune, [ es solutions étendues ont la couleur d’une urine ictérique, fortement pigmentee. Les acides la précipitent en flocons verts des solutions alcalines (ce qui la distingue de la bilifuscine).

En présence de Y acide azotique contenant de Y acide azoteux , les solutions delà biliprasine se comportent comme celles de la bilirubine et de la bilivenlme; Seulement le bleu apparaît très-tard dans les zones colorées.

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GOItUP-BESANEZ. ANALYSE ZOOCH1MIOUE.

COMPOSITION DES COUPS