CHAPITRE TROISIÈME
de f,e,m, àe polarisation. Nous allons voir comment on peut en déterminer théoriquement la valeur.
En vertu de la conservation de Ténergie, le travail équivalent à la chaleur de combinaison des ions est égal au travail nécessaire pour les séparer lorsqu'ils sont combinés. Or, le travail électrique qui produit cette décomposition a pour expression El pendant l'unité de temps ou ËI^ pendant le temps /. Mais 1/ représente la quantité Q d'électricité qui passe pendant le temps /. Le travail chimique a donc, quelle quesoitla duréede son action, une valeur égale à EQ.
D'autre part, le travail équivalent à la quantité de chaleur produite par la combinaison des ions, est égal à AC, A désignant l'équivalent mécanique de la chaleur et C la quantité de chaleur totale développée pendant cette combinaison. L'égalité de ces deux travaux
donne
AT EQ = AC d'où E = ^.
Pour appliquer cette formule, il faut préciser la quantité de matière soumise à Télectrolyse ; les lois de Télectro-chimie nous indiquent qu'il faut prendre une quantité d'électrolyte représentée par un équivalent. Si nous prenons le gramme pour unité de masse, A représentera le nombre de watts-secondes équivalent à une petite calorie, c'est-à-dire 4,17 ; C sera le nombre de calories produites par la formation d'un équivalent de l'électrolyle considéré, et Q le nombre de coulombs nécessaire pour décomposer ce môme équivalent, soit 96 600 (361). La f, e. m, E sera alors exprimée en volts et on aura
Exemples numériques. — Cherchons la f. e, m. minima nécessaire pour décomposer Teau.
On trouve dans les tables relatives à la thermo-chimie
Donc
Ce nombre s'écarte peu de celui que Ton trouve directement par l'expérience.
Sulfate de Zinc dissous dans Veau, — La formation d'un équivalent de
DBPREZ, éLBCTR. IXDUSTR. — T. I., FASC. 2. 7
sulfate de zinc dissous dans 2 litres d'eau produit une quantité de chaleur qui, en partant des éléments primitifs (Zinc, Soufre, Oxygène) pour aboutir à la dissolution aqueuse (Sulfate de Zinc et Eau), a été trouvée égale à 54900 calories.
On en conclut
C'est la valeur théorique de la /*. e. m. minima qu'il faudrait développer pour décomposer une dissolution de sulfate de zinc avec deux électrodes en platine ; car si les électrodes étaient en zinc, il se produirait des réactions secondaires que nous avons déjà analysées et qui abaisseraient beaucoup la valeur de E.
Sulfate de Cuivre. — La chaleur nécessaire pour former un équivalent de sulfate de cuivre dissous dans deux litres d'eau est égale, lorsqu'on part des éléments primitifs (Cuivre, Soufre, Oxygène), à 30 200 calories.
On en conclut
les électrodes étant bien entendu supposées inattaquables comme dans les exemples précédents.
