PRESSION ELEGTROLYTIQUE DE DISSOLUTION

risera. La charge existante à Tétat d'équilibre sur le piston nous donne la valeur de la tension de vapeur de Teau à une température déterminée. De même que nous parlons de la tension de vapeur nous parlerons delà « pression de dissolution » d'un corps ; nous entendons par cette expression la tendance d'un corps par exemple le sucre à passera Tétat dissous, et nous pouvons mesurer cette pression de la même manière que la tension de vapeur. Nous nous servirons pour cela du dispositif suivant. Au fond d'un récipient existe une couche du corps solide A en excès, au-dessus la solution saturée B et en c de l'eau pure. S représente une paroi semi-perméable c'est-à-dire un piston perméable à l'eau et non au corps dissous. Si S est chargé, de la valeur de cette charge dépendra le mouvement du piston dans l'un ou l'autre sens.

Si cette charge est plus faible que celle provenant des particules dissoutes (la pression osmotique), S se déplacera vers le haut, l'eau traversera le piston, la solution B se diluera et par suite de nouvelle substance A se dissoudra. Sicile est plus élevée, S s'abaissera, de Teau passera de B vers G, la solution B sera sursaturée et par suite le corps A précipitera. Le piston ne s'arrêtera en une position déterminée et il n'y aura équilibre que pour une valeur particulière de la charge. On voit que tout se passe icf comme pour la tension de vapeur de l'eau et la grandeur de la charge existante lors de l'équilibre nous donne ainsi directement une mesure delà pression (le dissolution du corps à la température considérée.

Il résulte clairement de ces explications que nous comprenons sous le nom de tension de vapeur de l'eau la pression exercée par la vapeur saturée en équilibre avec l'eau liquide, et sous le nom de pression de dissolution d'un corps, la pression osmotique exercée par la solution « solution saturée » qui est en équilibre avec le corps.

Lk Blanc. —Électrochimie. 11

162 FORGES ÉLECTROMOTRIGES

On peut appliquer finalement ce mode de représentation au passag-e de corps, en première lîg-ne d'éléments et spécialement de métaux, à l'état d'ion. L'hydrog-ène et les métaux sont seuls capables de fournir des ions positifs élémentaires; le chlore, le brome, l'iode, etc., peuvent seulement fournir des ions nég'atifs. Nous parvenons à la détermination de la valeur de la « pression électroljtique » de la môme manière que pour la pression de dissolution ordinaire. Imaginons le corps en contact avec Teau, saturée des ions correspondants, et au-dessus un piston imperméable aux ions séparant la solution saturée de Teau. L'équilibre ne pourra être conservé au point de vue pression osmotique des ions que pour une charg-e déterminée, pour laquelle aucun ion ne pourra passer du corps en solution, ou sortir de la solution et cette charge représente la valeur de la « pression électroljtique de dissolution ». En g-énéral celle-ci sera désig'née par P et sera exprimée par la valeur de la pression osmotique égale cl inverse des ions.

En fait ce dernier cas n'est pas réalisable de la manière indiquée puisque les ions positifset négatifs ne peuvent jamais prendre naissance seuls en quantité notable; ceci nous est d'ailleurs indifférent pour l'explication de la notion précédente.

Nous allons maintenant voir, comment nous devons nous représenter l'établissement d'une différence de potentiel au contact d'un corps solide et d'un liquide. Plongeons un métal dans Tcau pure ; par suite de la pression de dissolution électrolytique quelques ions de métal prendront naissance; par suite en même temps le métal devient négatif puisque l'apparition d'énergie électrique est liée nécessairement à celle dos deux électricités désigne contraire. La solution devient par suite positive, le métal négatif et il se forme à leur contact une couche double électrique; les ions envoyés dans la solution avec une charge positive et le métal négatif^s'altircnt entre eux, ou en d'aulres termes il naft une différence de po-