In

[{) Pour un procédé pcrmetlan* «le remplir celte condition voyez Bugarzky, Zeitschr. anorg. Chem. 14, p. 145, 1897.

les lettreis ayant leur sig-nification ordinaire. Nous sommes parvenus à cette formule en faisant la somme des dîflPércnces de potentiel existant aux deux électrodes, c'est-à-dire en nous servant de la notion de pression electroly tique de dissolution. La pression de dissolution qui est la même pour les deux électrodes de même métal disparaît dans la somme et il reste l'expression précédente.

Mais nous pouvions arriver à calculer ir par une autre voie sans l'aide de la notion de pression de dissolution, par la voie purement énerg-étique. Sans nous faire une idée plus précise de l'établissement d'un courant électrique et d'une différence de potentiel nous aurions considéré seulement Tétat de la combinaison étudiée avant et après le passage d'une quantité déterminée d'électricilé, calculé le travail maxima disponible quand on passe de l'état initial à l'état final par voie osmotique, et égalé celui-ci à l'énergie électrique. Les valeurs de t: obtenues par ces deux voies coïncident sans exception.

Nous allons maintenant prouver en outre que les deux modes de raisonnement conduisent au môme résultat même s'il se produit une différence de potentiel au point de contact des deux liquides; nous choisirons pour cela la pile de concentration Zinc — Chlorure de zinc (concentré) — Chlorure de zinc (étendu) — Zinc.

\^ Calcul de TU à l'aide de la pression électrolytique de dissolution.

La force électromotrice de la pile se compose de trois chutes de potentiel ; deux aux électrodes et une au point de contact, des deux liquides. La somme des deux premières est :

RT p

p est la pression osmotique des ions zinc dans la solution concentrée, Pi celle de la solution étendue. 2p et 2p, sont les pressions correspondantes des ions chlore.