LA POLARISATION ROTATOIRE ET LA CHIMIE

t'nergique, Tacide acétique par exemple; à tel point qu'avec un acide très- concentré il put obtenir, par la méthode ordinaire, les pouvoirs spécifiques correspondants à divers états de dilution, et constater que la courbe des [a] et des e était une droite. Ces expériences ont de plus révélé une influence , aussi curieuse qu'inattendue, du temps sur ces phénomènes. Nulle au début, la variation due à la dilution grandit progressivement; et cet efTet s*est continué pendant des mois entiers dans les deux solutions précitées d'essence.

Antérieurement à ces expériences, M. Biot avait déjà reconnu» mais sur l'acide tartrique, corps exceptionnel, et les variations de [a] avec la dilution et l'intervention de la ligue droite {*), Ses expériences avaient porté sur les solutions de cet acide dans Peau, l'alcool et l'esprit de bois. Pour chacune, la relation entre les proportions c du liquide et les pouvoirs [a] était de la forme [2] =r A -i- B ér, A étant une constante commune aux, trois dissolutions, et B variant au contraire de l'une à l'autre. Il avait vu que dans toutes trois, tandis que B gardait aux diverses températures la même valeur (i493i5 pour les dissolutions aqueuses), la con^» stante A, qui exprime visiblement le pouvoir normal de l'acide séparé de tout dissolvant, variait considérablement avec cet élément, ainsi que le montre le tableau suivant, obtenu sur une dissolution aqueuse :

Température.

Valeurs de A.

(*) Voict quelques chifTrcs obtenus

à la température d'environ i3 dojjrés.

ProporUon d'eaa <'•

Ponrolr tpéciflque [«]•

382 CHAt»ITRE XXI.

Enfin des pouvoirs croissant proportionnellement à la proportion pondérale du corps inactif associé à Tacide tartrique ont encore été offerts par les produits binaires résultant de la fusion de cet acide avec le borique, produits dont il a été déjà question dans un autre but (§ tftfS). Chez eux, et cela les distingue des combinaisons précédentes, l'accroisse ment de pouvoir est extrêmement rapide, et partant la droite qui le rend sensible aux yeux, très-voisine de Taxe des [a]. En effets à 4 degrés, si l'on a trouvé pour la valeur numérique du coeflîcient A, le chiffre — 2,877, parfaitement conforme au tableau précédent, la valeur de B est devenue i85,3.

Anciennes et nouvelles, ces expériences prouvent que les particules du corps actif s*y dénaturent, ou, en d*autres termes, y contractent avec le menstrue de véritables combinaisons, valiahles dans certains cas avec la température et réclamant dans d^autres le concours du temps. Puisqu'au point de vue où nous nous sommes placé la ligne droite répond au cas (</), nous devons ajouter qu*au lieu d^étre définies, les combinaisons réalisées par ces dissolutions sont indéfinies, chaque degré de dilution représentant une association spéciale et incomplète du menstrue avec la totalité du corps actif.

Le lieu des [a] n*est pas toujours une ligne droite. M. Biot ayant étudié les solutions ternaires fournies par Tacide tartrique, Tacide borique et Teau, et y ayant laissé entre les poids du premier acide et de Teau un rapport constant, de manière à se rapprocher de ce qui a lieu dans les solutions binaires, a trouvé, pour le lieu des [a] et des proportions p d'acide borique, des courbes ; mais

ces courbes, quel que fut le rapport constant - introduit, ont toujours été des hyperboles équilatères. En se reportant à la note du § 660, on doit en conclure que jusqu'ici c'est Thyperbole équilatère qui a fait les frais des cas (d) observés.

Pour mettre le lecteur à même d'apprécier le rapide accroissement de pouvoir dû à l'acide borique, nous donnons dans le tableau suivant des résultats obtenus par M. Biot, à la température d'environ 9.4 degrés, sur deux séries de dissolutions tartro-boriques.