DOSAGE DE L^AGIDE PHOSPHORIQUE

qui en opère la dissolution. Mais le citrate ne dissout pas toujours tout le phosphate précipité, surtout lorsque celui-ci a été desséché à une température trop élevée ; il faudra donc en outre doser Tacide phosphorique total.

7« Dosage de Vacide phosphorique dans un engrais ou un phosphate par le

molybdate d'ammoniaque.

La précipitation par le molybdate d'ammoniaque peut être utilisée pour le dosage des engrais phosphatés en général ; elle permet d'éliminer toutesles substances qui entravent le dosage dans le procédé ordinaire.

5 grammes d'engrais phosphaté à analyser sont calcinés jusqu'à destruc* lion de ia matière organique, et attaqués dans un baI)on par 20 centimètres cubes d'eau et 20 centimètres cubes d'acide azotique ; on fait bouillir pendant un quart d'heure ; puis, après refroidissement, on amène le volume total à iOO centimètres cubes. Lorsqu'on se trouve en présence d'un phosphate riche, on prend JO centimètres cubes de cette solution correspondant à 5 décigrammes; pour les engrais moyennement riches en acide phosphorique (10 t 35 p. 100) on prend 20 centimètres cubes de liqueur, correspondant & 1 gramme; enfln, pour les engrais ayant moins de 10 p. 100 d'acide phosphorique, on prend 40 centimètres cubes représentant 2 grammes.

Quoi qu'il en soit, le volume est amené à 50 centimètres cubes, après qu'on a ajouté 10 centimètres cubes d'acide azotique et 6 à 7 grammes de cristaux d'azotate d^ammoniaque. Le liquide est placé dans un vase de Bohème d'au moins .'-00 centimètres cubes de capacité; on y ajoute 50 centimètres cubes de liqueur molybdique par chaque décigramme d'acide phosphorique supposé contenu dans la liqueur, et l'on porte le mélange à 90 degrés au bain-marie pendant une heure. Au bout de ce temps on voit, sur une petite quantité de liqueur claire, si une nouvelle addition de molybdate ne détermine pas de précipité. Dans le cas affirmatif, il faudrait ajouter encore 50 centimètres cubes de liqueur molybdique et chauffer de nouveau pendant une heure au bain-marie à 90 degrés. On filtre et on lave au moyen d'une solution contenant 3 p. iOO de nitrate d'ammoniaque et 1 p. 100 d'acide azotique ; puis on dissout dans quelques centimètres cubes d'ammoniaque et on lave le filtre avec de l'eau contenant 30 p. 100 d'ammoniaque, dont on ajoute une quantité totale d'environ 50 centimètres cubes. Dans cette liqueur on verse, peu à peu et en apçitant constamment, 10 centimètres cubes du mélange magnésien ci-dessous par décigramme d'acide phosphorique supposé dans la liqueur. Au bout de quelques heures, on recueille sur un filtre le phosphate ammoniaco-magnésien formé et on le lave avec de l'eau contenant 30 p. 100 d'ammoniaque. On calcine le précipité et Ton pèse à l'état de pyrophosphate.

Lorsqu'on se trouve en présence de très petites quantités d'acide phosphorique, on évapore à sec après l'attaque par l'acide afin de séparer la silice. Dans ce cas, on pèse directement le phospho-molybdate qu'on a recueilli sur un double filtre dont l'un sert de tare à l'autre. Le précipité, lavé à Veau acidulée par l'acide azotique et finalement avec quelques gouttes d'eau pure, est séché à une température ne dépassant pas 90 degrés; son poids, multiplié par 0,0438, donne le poids d'acide phosphorique. Cette dernière manière de

procéder n'est pas susceptible. d'une grande exactitude et ne peut s'employer que quand on est en présence de quantités trop faibles d'acide phosphorique pour que la précipitation à Tétat de phosphate ammoniaco-magnésien lui soit applicable.

Préparation du molybdale (T ammoniaque. — 100 grammes diacide molybdique sont dissous dans 400 grammes d'ammoniaque d'une densité de 0.95; on filtre et Ton reçoit le liquide, goutte à goutte, dans 1 kilogr. 5 d'acide azotique de i.20 de densité, en agitant constamment. Ce mélange est abandonné pendant quelques jours dans un endroit chaud ; il forme un dépôt. Pour remploi on décante la partie claire.

Préparation de la liqueur magnésienne, — On fait dissoudre 50 grammes de carbonate de magnésie pur et 400 grammes de chlorhydrate d'ammoniaque dans i 20 centimètres cubes d acide chlorhydrîque additionné de 500 centimètres cubes d'eau; après dissolution, on ajoute tOO centimètres cubes d'ammoniaque à 22 degrés et l'on complète, avec de l'eau, le volume de i litre.

8^ Dosage de Vadde phosphorique solubilisé dans les superphosphates et dans ks

engrais chimiques.

Dans les superphosphates, substances pulvérulentes résultant du traitement de phosphates naturels par l'acide sulfurique, il y a à doser non seulement l'acide phosphorique total, mais encore l'acide phosphorique modifié par le traitement chimique et existant à l'état soluble à l'eau et au citrate. Le plus souvent, ces deux derniers sont dosés en bloc, puisqu'on leur attribue une valeur commerciale peu différente. H semblerait donc qu'en traitant directement par du citrate d'ammoniaque, on devrait dissoudre tout l'acide phosphorique existant sous ces deux formes. Il en est ainsi, en eifet, lorsque Tengrais ne contient pas de magnésie ; mais la présence fréquente de cette base donne naissance à du phosphate ammoniaco-magnésien, insoluble dans le citrate, et tout l'acide phosphorique correspondant à la magnésie échappera au traitement citro-ammoniacal.

La magnésie se trouve dans la matière d l'état de sulfate ou de phosphate acide soluble dans l'eau ; on peut donc l'éliminer au préalable par un lavage et opérer le traitement par le citrate d'ammoniaque sur le résidu débarrassé de magnésie. Les deux liqueurs réunies après coup contiennent tout l'acide phosphorique qui a été modifié par l'action de l'acide sulfurique.

Mais le lavage à l'eau nécessite quelques précautions ; les superphosphates contiennent en général de l'acide sulfurique libre d'un côté, et du phosphate non attaqué d'un autre côté ; la réaction de l'un sur l'autre n*a pas pu se faire dans le mélange, dont l'homogénéité n'est jamais parfaite. Si l'on traite par l'eau un semblable produit et qu'on laisse le contact se prolonger, l'acide sulfurique libre pourra se porter sur le phosphate non attaqué et le solubiliser. On obtiendrait ainsi dans le dosage une quantité d'acide phosphorique soluble plus grande que celle qui existe en réalité dans le produit examiné. De là la nécessité de pratiquer très rapidement le lavage à l'eau.

Voici comment il convient d'opérer, en suivant la marche indiquée par M. Aubin :