CH. XXIX. PHOSPHATE NEUTRE DE SOUDE. EXTRACTION. S

à VtàVL iMiiflUDte; ces substances donnent par la calcination des cendres qui renferment toujours des phosphates.

L*étiide chimique des phosphates alcalins n'a pas encore atteint le degré et prédrioQ auquel on est dëj4 arrivé pour la plupart des autres màh- HViicet d^origine inorganique. En effet, l'acide phosphorfqne, suivant la «■nt>rrr dent .il est préparé, présente des propriétés différentes, qudqoe 9§Ê^t H même composition élémentaire. Lesdifiërences les i^ussensiblef , fm platût celles qui sont le mieux connues, consistent en ce que, dans ces trais était, l'Acide phosphorique a un pouvoir de saturation différent par rapport aox bases. Ainsi les phosphates tribasiques renferment un adde pIWiplMMriqiie qa*on appelle Vaeide phosphorique ordinaire^ et qui jouit de la iHopriété de se combiner avec trois équivalents de base. Les phosphates hibaaiques, ou pyrophosphates, renferment im acide phosphorique, isonèK dn premier; cet acide, appelé acide pyrophosphoriquey ne se eomhtee qu'avec deux équivalents de base. Enfin, dans les phosphates aMBobasIqnes, on métaphosphates , on trouve une troisième isomérie de I^Kide pho^horiqoe, Vaeide métaphosphorique^ qui ne se combine qu'avec «a éqoivaleat de base. De plus, le phosphate tribasique peut changer «I H deux équivalents de sa base contre des équivalents d'eau, et prendre par là «I caractère et des propriétés diflérentes.

Ob voit, d*après ce qui précède, les difficultés qui accompagnent l'étude des phosphates ; Rest de foit que les diimistes ne sont nullement d'accord sv la question des phosphates alcalins, et la raison en est que nous sommes encore loin de posséder toutes les données positives sur la nature de ces carps, qu'il serait nécessaire d'avoir acquises pour résoudre ces problèmes. Noos avons vu que le procédé généralement employé pour constater la présence des phosphates contenus dans les tissus et les humeurs des ani- ■Mox consistait & brûler ces tissus et à analyser leur cendre, comme on avait analysé une terre, une cendre quelconque. Nous avons démontré fse ce procédé avait le grave inconvénient d'altérer les sels qui constituent les tissas, et de créer souvent des substances qui n'existaient pas avant riBdiiération.

Ce procédé peut être bon pour appr^idre 4 connaître les proportions qal existait entre les différents sels constituant un tissu ou une humeur, mais pomr constater la présence d'im phosphate il faut se servir d'autres BMfeDS. Si la nature de l'humeur ou du liquide provenant de l'extraction des socs dn tissa le permet, U faut chercher à faire cristalliser les phosphates. Pour y arriver, il iaut éliminer les substances non cristalllsables, tsDes qœ l'albumine et les graisses qui gênent surtout les cristallisations. Une lob des cristaux de phosphates obtenus, comme ils sont en général asssx gros, il est iacile, non seulement d'étudier leur forme , mais il est aiai de déterminer par quelques réactions leur nature diimlque.

Lorsqu'on décante le liquide de l'urine fortement concentrée pour le

SM DB8 PRINCIPES IMMÉDIATS Elf PARtIGULlÈR. 1'* CÏLÂSSfe.

séparer du dépôt salin, et qu^on y ajoute de l'alcoot abMltf, Il M dépose lentement sur les parois du vase des cristaux de phosphate béotre de Bonde (pi. IX, fig. 1 ; pi. Ylll, fig. 3, 6, 6). Ce sont des tablés dérltantda ]Uisnie rectangulaire ou rliomboldal droit, avec décit^ssement sdf Itt irétcs (6). Quelquefois ces plaques sont irrégulières et Mfléèd sur iMfs fKCs de dif erses manières (pi. JX, flg. 1, e, c). Ils pofàri^iit lé ImAlV; €it dernières formes surtout donnent les colorations les plus reAmtt|flf- Mei par leur teinte et leur intensité. 11 est facile, aTèc un peu d^sMfMe, die distinguer ces cristaux de toutes les autres espèœsl de l^rine, et sorlout dn pboq>hate acide, que nous décrirons plus loin.

Le phospliate de soude présente quelquefois des formes cirlstalSiftaf té* traédriqnes (pi. Ylll, fig. 3, c, d, e). Nous nVons pas mescii^ leots angles; mais Taspect de ces tétraèdres pafatt plus régulier que ceat de Vacerdèse et du êulfate de magnésie, seuls tétraèdres hémlèdres dhsktfh Josqn^à présent dans le type rectangulaire droit. On les 6bs<ér?e Mrirtont quand le pbosphate de soude et le chlorure de sodlmn (UistatlHsettt dms an même liquide albumineux, par suite d'addition d*un tùhline égal dtfeool, ou par évaporation complète. Gomme ils polarIseflC la lainiire, on ne peut les confondre avec les tétraèdres réguliers du Sd inariii, qui ne polarisent pas et qui peuvent accompagner le phosphate de soode dans le cas de dessiccation complète d'un liquide. Les angles et les faces des tétraèdres sont fréquemment modiflés et peuvent ainsi passer h h forme hexagonale quand ils sont très aplatis (pi. VIII, fig. 3, /) ; s% sont épah, ils prennent la forme d'un hexagone pyramidal (pi. YIII, flg. d, a). Lonqn'Us se forment dans rurinc, ces cristaux sont presque tonjonrï striés t h surface. Ils sont plus réguliers lorsqu'Os viennent dn sang, et Surtout lorsqu'ils cristallisent en présence de matières a)bomineuses,parévaporationdii liquide aa-dessous de 70 degrés. Lors même que le liquide estdereftti troolife par coagulation d'une petite quantité d'albumine, les eristaaï prennAtt des formes plus régulières que si la liqueur était dépourvue déf ces Wtières^ Lorsque celle-ci est colorée, les cristaux entraînent avec eux de h matière colorante, ou prennent un peu de laleinte qu'a l'extrâft q(i*oiiétapore. Si le liquide est incolore, les cristaux sont très transparents et bicolores (i^. YUI, fig. 3, Cf dy 0, /). En un mot, comme le catbonate le chaux, comme le phosphate de cette base, comme le phosphate ammoniaco-magnésien, etc. , le phosphate de soude, en se déposant h tM cristallin, fixe et entraîne une certaine proportion des sobstanees asotftt qui l'accompagnent. A diverses reprises nous avons fait remarquer (L 1, p. 538j qu'on ne doit pas faire cristalliser une petite proportidtt seotement de liquide sur la lame porte-objet du microscope, pour enffiile l'examiner au microscope, car les cristaux qui se forment alors sDift des dendriies et arborisations moins caractéristiques que les formes volmnlnenses. Cependant, pour le pbosphate de soude comme pour le sel nu-

CM* ItlX. PflOSPflATE NEUTRE DE SOUDE. HIStOHlQtJK. 886

ffa,fl penty avofr des erfstant isolés; comme pour le chlorhydrate «fam^ moniaqoe, les ramfficatfons se terminent par des cristaux rectangulaires aplatis, ou tétraédriques, ou hexagonaux, qui, à 300 on /tOO diamètres ont qnel^ifefitih le rolame de cenx que nous arons figurés planche VIII, figuré 8, c, d, e^f. Dans d'autres clrconstattces, surtout quand il y a des ihatlênmallratiihieiisesdans le liquide, etqn*fl aété étaporé lentement à unet)CMM IMuyéf lure sorone j^aque de Terre, les cristaux formés sont desaignflles lÊrge9i abattes, adhérentes ensemble par une de leur extrémités et dans iseassev gnuMle longueur, lesquelles se terminent en pointe par leur ei** MtÊd%ê Ifbrei. Lorsque révaporatkm est poussée Jusqu'à dessiceatioa^ Pal- Iwunftiê qui entoure les amas crtstallfns se fendille, et les fentes, loin de saunier au bord des cristanx, les tratFersent, et ils paraissent égaietnent ftBdttéa. Tom les extraits de Turine ou du sang, amenés au point d'étaytratloii nécessaire A la cristaiilsafion du phosphate de soude, ralièreotf ii afesoriient Peao, de sorte que ces cristaux formés peatem dfopandire ÎM biMt de quelque» heures, et reparaître quelquefois soos un ftuiro mode dMtaNlMiion (1).

807; «^ ïïistoriquie. Ge principe fht pris par Heliot et Pott» qui en parlèrent les premleni, pour de la sélénife; il a été décrit d'abord exactement pur HaopC sooè le nom de sel admirable perlé. Margraaf Ta également

41) GImk CMtaina aniniauxi turtoui les rongeurs, comme les eocbons dlaie» ato.! on peut, ea ajoutant un pan d'alcool à quelques gouttes du sang et laissant dessécher sur une plaque de \erre, obtenir des formes tétraédrigMf analogues* mais sans poufoir connaître la nature îles corps qui cristal- Usent» TU la petite quantité de matière. C'est ce qu'on a appelé sang eriêtoUisé, cristaux dans le sangy substances protéiques cristallisées (a), parce que^ faute éi OMiBaltre cette propriété de beaucoup de corps d'entraîner les substances organiques et matières colorantes en cristallisant, trompé par Taspect rouge souvent assez intense des cristaux (mais? ariable pour chacun d'aux,seloo qu'il Xlk plus ou moins de matière colorante dans le liquide où il sa forma), on les a pris pour des substances organiques coagulables (matières proiéiques]^ dépo-> aéaa k Tétat cristallio. Des globules du sang encore incomplètement dissous par Teau ou peu altérés par l'alcool et plus au moins décolorés et devenus ifréguliers sont quelquefois englobés par un cristal qui se forme, et reparaissent quand on dissout le cristal par de l'eau; comme dans les cristaux granqlanK da carbonate de la salive , les granulations restent évidentes dans la trame organique après qu'on a dissons le sel. Nous avons du reste, obtenu ees mêmes cristaux incolores transparents avec du sérum de cochon d'Inde; dans le sérum dépourvu de globules de sang , ils sont libres ou plus souvent ils sont adhérents sur le bord ou les extrémités des dendrites que forme le sel, mais ils sont toujours très nets ; quelquefois ce sont des prismes rectangulaires aplatis avec ou sans décroissemenls.

{a) KoHDB , Compte* rendiu et Mêm» de la Soc* de biologie^ M52«

8S6 DES PRINCIPES milÉDUTS EN PARTICULIER, l"** CLASSE.

décrit avec soin (Oi et Rouelle le jeune reconnut qa*il renferme de k soude ; il le décrit sous le nom de sel fusible à base de natrum (2).

Toutefois on a reconnu depuis que c'était un sel double de soiMk et d'ammoniaque qu'il obtenalL Schèele, dans les traTanx où 11 annonce k présence de l'acide urique dans l'urine, emploie encore le nom de «d /«sible de l'urine pour désigner ce principe (3). Proust, le premier, séj^ en deux composés le sel fusible des urines (A), Tnn qu'il reconnaît pov da phosphate de soude, l'autre qu'il appelle acidum perkOmn; maisUiproth montra que ce dernier composé n'est que du phoiqihate de sotde ayant entraîné un excès d'acide (5). Depuis lors ce sel a lonjourt été nettement déterminé par les auteurs qui l'ont rencontré dana teucs analfiii. Fwrcroy, par exemple, l'a signalé dans les urines (6). Peu aprts, Vaaquelin et lui en trouvèrent dans le sang (7) , ainsi que dans les larmes et le mucus (8) des narines rendu par les individus attela de corysa. Nicolaset Gueudeville en trouvèrent dans les sédimenta del*ariie des individus bien portants (9). Depuis lors ce principe a toojoais M retrouvé dans cette humeur. Fourcroy (10) et John (11) en indiqwstli présence dans la bile. Ce dernier en trouva aussi dans la substance cérébrale (12), et le premier en a trouvé dans l'humeur aqueuse (t H, p. dùh). D'après Haldat , il y en a dans les ventricules cérébraux (13). Fourcroy (l/i) et John Bostock en ont trouvé dans la salive (15). Joha i

(1) Hacpt, DissertatiOf in-8", 1740; etUlAtesAFF, Mém, de VAûùâ, foy. de BerUn, in-4*, 1745, et Disiertatio de saie winœ noHoo, Lugd. Htt»

(2) RouBLLB le cadet, Joum, de méd. de Vandermonde, 1771, t. Wfl

(3) ScHÈBLi, Mém, del'Acad.roy^ des se.deSiêèdff, 1775-1776, t. XXXVIr

(4) PaousT, Joum. d'observatUms sur la physique et DUst, ool., deTabli Roiier, in-4% 1781, p. 145.

(5) Klaprotb, Afin, de chim. de Crell, 1785, t. I, p. 236.

(6) FoniciOT, Expér, sur des mat, ankn. {Afin, de chkn,, 1791, t. Vllf p. 146).

(7) FouiCBOT et Yauqueliii, Saxtmen chimique des larmes et de Vkmmr des narines {Ann, de chhn,, 1792, t. X, p. 120 et 125).

(8) FouacROT, Expér* sur des matières anim, {Ann, de cMm., 1791, t Vn, p. 146-187).

(9) Nicolas et Goeddeville, Bech. chim. sur le diabète sucré aupMtbmni sucrée {Ann, de chim,, 1802, t. XLIV, p. 45).

(10) FouRcaoT, Syst. des conn. cMmiq,, an ix, t. X, p. 33.

(11) John, Laborat, chim. , 1808, 1. 1, p. 466.

(12) JoHK, loc, ciUf 1808, p. 442.

(13) Haldat, /oum. de pAy s., 1811, p. 207.

(14) FouRCROT, loc. cit., an ix, t. IX, p. 367.

(15) JohnBostock, Expér, comparcU. sur la salive ^ etc. {Ann. de ckks,» 1 803, t. XLVI, p. 76).

CH. XXIX. PHOSPHATE NEITRE DE SOl'DE. HlSTORIOl'E. 337

tODBtaté la présence de ce sel dans le liquide de Taniponle d'un yésicatoire produit par le feu (1), dans le pus de Toyaire d'une femme phthiaique (2), et Wurzer dans le liquide de Thydrocèle (3). Hatchett, en donnant l'analyse de la chair de bœuf, indique la présence d'un phosphate akalin, et hésite entre celui de soude et celui d'ammoniaque ; mais il est probable que c'était du phosphate de potasse (û). Les chimistes n'indiquent pas la présence des phosphates de soude dans l'urine des animaux herbivores ayant Turine alcaline, mais il y en a dans celles des carnivores ; ainsi Yauquelin en indique dans l'urine du lion (5). M. Boudet dit que certaines concrétions formées principalement de phosphate et carlM>nate calcaire renferment en même temps une certaine quantité de ce sel qu'on peut enlever par l'eau, en même temps que du chlorure et du sulfate de la même base qui l'accompagne (6), fait qui n'a rien d'improbable, lorsqu'on songe que ces concrétions sont imbibées de liquides, et que les sels alcalins s'unissent avec facihté aux sels terreux. D'après Enderlin, les aeb qoi jouent on rôle capital dans la constitution du sang sont les phosphates alcalins. La réaction alcaline des humeurs de l'homme leur est due. Le pbosphate de sonde tribasique (3 NaO -f- i^hO') possède au plus haut degré la propriété de dissoudre les composés protéiques, le phosphate de chaux et ceiai^de fer. Le sang ne renferme pas d'alcalis caustiques. Il nie à tort les carbonates alcalins eux-mêmes. Après le phosphate de soude (tribasique) et le chlorure de sodium, viendraient, selon leur degré d'importance et comme indispensables à l'organisme, l'oxyde et le phosphate de fer. 11 considère le chlorure de potassium et le sulfate de potasse comme non essentiels. Le phosphate de magnésie pourrait remplacer celui de chaux, etk sulfate de potasse celui de soude (7). D'après Moileschott, la réaction alcaline du sang serait due à la présence du phosphate de soude, car la quantité d'acide carbonique libre n'est pas assez considérable pour masquer sa propriété alcaline (8). Nous avons, chemin faisant, indiqué les travaux des antres auteurs qui se sont occupés de ce principe immédiat. Il n*a pas encore été figuré.

(1) John, Chemische Untersuchungen» Berlin, 1811, t. 111, p. 37.

(2) JoHN,Ioc. ci/., 1811, t. II, p. 120.

(3) WuBZER, Nouveau jovmotl général de chimie, 1805, t. V, p. 662.

(4) Hatchktt, Àrm, dechm. de Crell, 1801, p. 460.

(5) YADQOELnt, Anal, compar, de l'wrine de div. anim, (Ann» de chinUf 1812, t. LXXXII, p. 197).

(6) F. BoDDET, Journal de pharm. y 1844, t XXX, p. 335, et dans Millon et Reiset, Annuaire de chimie, Paris, 1845, p. 498.

(7) Endehun, Rech. chimico^hysioL {Ann» der Chem. undPhavm., in-8°, 1834, t. XUX, p. 317, et L, p. 53).

(8) MOLLESCHOTT, lOC. cit., 1851.