MATIÈRES COLORANTES DE LA BILE

§ 94. Les matiôres colorantes lefe plus importantes de la bile sont la bilirubine et la bilicerditie. Staedeler a rencontré, en outre, en petite quantité, dans les calculs biliaires de l'homme, deux autres matières colorantes qu'il a désignées sous le nom de

1. Engel, Thèse présentée à la Faculté des sciences de Paris, 1875.

2. Ung, Bull de la Société chimique de Paris, 1876, t. XXV, p.! 80.

3. Salkowski, Bull, de la Société chimique de Paris, 1873, t. XIX, p. 4i.

BILIRUBINE. 325

bilifuscine et de biliprasine. Nous décrirons ici, sommairement, toutes ces matières, qui offrent entre elles des rapports de composition assez simples et qui paraissent dériver de la matière colorante du sang, ou plutôt de son produit de dédoublement, Vhématine.

Bilirubine O®H*®Az*0^. — La bilirubine se rencontre, à rétat libre, dans la bile de Thomme et des animaux carnivores, et surtout, à Tétat de combinaison avec la chaux*, dans les calculs biliaires. Elle est peut-être identique avec la matière cristalline rouge des anciens foyers hémorrhagiques, qui a été désignée par M. Virchow sous le nom d'hématoïdine^ et dont MM. Robin et Riche ont publié la première analyse. La bilirubine se rencontre quelquefois dans le liquide de certains kystes, souvent dans l'urine ictérique, rarement, à Tétat cristallin, dans la vésicule biliaire (Berzelius).

Préparation. — On épuise par Téther les calculs biliaires réduits en poudre et on fait bouillir successivement le résidu avec de Teau, puis avec de l'acide chlorhydrique étendu, qui s'empare de la chaux combinée avec la bilirubine. Celle-ci reste à l'état insoluble. On la dissout dans le chloroforme bouillant, on filtre, on sépare le chloroforme par distillation. On traite le résidu par l'alcool et par l'éther, qui laissent la bilirubine. On dissout celle-ci dans le cfiloroforme et, après avoir concentré la solution chloroformique, on la mélange avec de l'alcool : la bilirubine se sépare sous forme d'un précipité orangé.

Propriétés. — Elle se dépose de sa solution chloroformique en tables et en prismes orthorhombiques. Ces cristaux, qui sont orangés, sont mieux formés lorsqu'ils se déposent d'une solution impure. Complètement insolubles dans l'eau, ils sont presque insolubles dans l'éther, très peu solubles dans l'alcool, assez solubles dans le chloroforme, surtout à chaud. Ils se dissolvent aussi dans le sulfure de carbone, la benzine, l'alcool amylique, la glycérine. Toutes ces solutions sont jaunes ou jaune brun ; leur pfjuvoir œlorant est intense. La bilirubine se dissout aussi dans les alcalis et en est précipitée par l'acide chlorhydrique. Elle

1. D'après M. Maly, les calcaires biliaires du bœuf renferment souvent la moitié de leur poids de bilirubine.

% Archiv fur paihologische Anatomie, 1. 1, p. 43L

WORTZ. — BIOL. 15

forme des combinaisons avec les bases. La combinaison calciquc se précipite à Tétai de flocons couleur de rouille lorsqu'on ajoute du chlorure de calcium à une solution ammoniacale de bilirubine. Après dessiccation dans le vide, elle est d'un vert foncé à reflets métalliques et renferme (C*® H" Az*0')* Ca. Elle est insoluble dans tous les véhicules. 11 existe d'autres combinaisons de bilirubine avec les bases. M. Thudichum* en a analvsé un certain nombre et a déduit de ces analyses la formule C^H*AzO* pour la bilirubine. M. Maly admet la formule C'^H'^Az^C' ', double de celle de Staedeler.

Voici une propriété intéressante de la bilirubine. Lorsqu'on ajoute à une solution alcaline de ce corps de l'acide nitrique moyennement concentré, cl renfermant une petite quantité de vapeur nitreuse, il se développe une coloration verte qui passe successivement au bleu, au violet, au rouge, au jaune. Cette réaction, qui est encore sensible avec une dilution au 1/80000% fournit un caractère de la bile, autrefois signalé par L. Gmelin.

La bilirubine se dissout dans lacide sulfurique concentré froid, en donnant une liqueur brune. Par une addition d'eau, il se précipite des flocons vert foncé qui se dissolvent dans Talcool avec une magnifique couleur vioIeNe.

Lorsqu'on traite par ramalgamc de sodium une solution alcaline de bilirubine, cette substance fixe de l'hydrogène et de l'eau et se convertit en un corps peu soluble dans l'eau, plus soluble dans les solutions salines, ainsi que dans Talcool, réther, le chloroforme. M. Maly^ a nommé ce corps hydrobili' rubineei lui attribue la composition C^-H**Az*0'. 11 paraît identique avec une substance que M. Jafl*é a d'abord retirée de Turine et qu'il a nommée urohiline. La môme substance a été rencontrée dans les excréments.

Biliverdine C^^H-^\z-0-'. — Lorsqu'on expose à l'air, sur (les assiettes plates, une solution alcaline de bilirubine, la solution passe au vert et il se forme de la biliverdine.

C16 1H8 Az« 03 + H» 0 + O = C»« HM Az« 0«

Bilirubine. Biliverdine.