I. MM. Dumas etPeligotviennent de faire sur l'ej^nïrfc
"travail extrêmement remarquable, qui sera bientôt pu-
s les annales de chimie et de physique , et dont l'un
'. Peligol, a bien voulu nous donner l'extrait qu'on
mettanirespritdeboisàl'analyse, ilsont vu que ce lî-
EttvaitËtrereprésenté dans sa composition par i propor-
pauet une proportion C'H*d'unbi-carbured'liydrogène
L comme l'alcool peut être représenté dans la sienne par
^portions d'eau et une proportion d'un bi-carbure d'hy-
^ C"'H', ilsenontcopclu que le carbure d'hydrogèneCH
Bans l'esprit de boîs le même rôle que le carbure C*H*
|çool, et que. puisque le carbure C'H^ était la base d'un
ardrique , d'éthers à oxacides minéraux et végétaux ,
6 à hydracides, etc., il en était probablement de même
fcrbure GH. C'est ce que l'expérience a confirmé , si bien
quand on connaît l'histoire des condiinaisons du bi-car-
C'H'', on peut faire celles des combinaisons du bi-car-
CH. Non-seulement , les propriétés sont analogues, mais
. «ades de préparation sont presque toujours les mêmesj si ce
mie dans le premier cas, on opère sur l'alcool ou bi-hy-
3 de bi-carbure C'H'' ; et que dans le second on opère sur
-liydrate de bi-carbure CH.
Hydrates de métkylcne ou de bi-carbure CH.
324- Ces hydrates sont au nombre de deux : le monhyte et le hi^hydrate ou esprit de bois. Celui-ci correspond à
Ui msTi^cËS lorrfRe
l'skeol «n ccprtt de «in . et l'autre a l'ct aoa» ocxu^craM d'kbord de respril dic bo pcrpuijr U« diras eonpoi^ dont le i
$ I . E*pnt de boit ou bi-hjrdnOe d
3^x5. L'esprit de bois, «iosi appelé à c «Tec reprit de vin ou alcool, r^t un liquide n folaUl. ai:cou>ert en iSia par M. Philippe 1 |irodaits Ae l> dislillalioa do Dois.
Préparation. — On l'obtieni en t
lilUtions successives la partie aqueuse de can dire l'acide pyro-ligneux . ne prenatil mie la bi^ la première et la rectifianl en dernier lîeu *arA IwiD-inane. Cette opération se fait actuellemenl (if| fabrique d'acide pj-ro-ligneux de Choisy. On «■■ distiller cet acide pour le séparer de la majeure padi' dron qu'il contient, et en même temps IW niC'" premiers produits pour en extraire l'esprit de lu mfme qu en op<?rant ainsi sur beaucoup d'acide p* que l'on peut se procurer des quantités notables jf^
Propriétés. — L'esprit de bois pur est liquide, ■ ment à la lemperalure ordinaire, mais encore tû sous de ZLTO. Il est incolore et sans actiou sur U tifa.Sa Huiditc est très grande; son odeur, tout-à lique et empyreunta tique ; sa saveur , piquaBtc « poivrée; ta densité, de 0,798 à 20°; celle de ■ de 1,120.
II enlre en cbullition à €6°,5 sous la pression dl Une chaleur rouge )e décompose. Il prend feuàGj d'un corps en combustion et brûle avec une fli " blanc bleuâtre. Mis en contact avec l'air et le» line , comme nous l'avons dit au sujet de l'alcoCil. lieu à beaucoup de cbuleur et à de l'acide fonnïqntil qu'indique l'cquation suivante : *
C'est-à-dire que i at. d'esprit de bois -J- 4 at. d'w I at. d'acide forraique hydraté-j-2 al. d'eau.
L'esprit de bois se mGle à l'eau et à l'alcool en portions ; il dissout les résines, et en général tous le l'alcool dissout lui-même.
Lorsqu'on y verse des fragmens de baryte, ilenï^ vive réaction , la liqueur s'échauffe beaucoup el laîsi par la liltration et le refroidissement, des cristam 4 môme , qui contiennent de l'esprit de bois en combi
Hieil de plus facile d'ailleurs que de prévoir la i
monhyoratf. de MBTMYLÊKE. 448
|ui peuvent n:iître de sa rcactîon sur le chlore, le L- uDaus , tes acides minéraux et organiques , le solirbone par l'intermède de la potasse , sur l'azotalc ! d'argent ou de mercure, etc., etc. Cette réaction ment analogue à celle de l'alcool , de telle sorte que Dol produit un composé de bi-carbure C'H^ l'esprit rme un composé de bi-carbure CH.
tition. — M. Liebis; avait trouvé dans l'esprit de bois carbone; 10,97 d'hydrogène; 35,39 d'oxîgène,ce Disait à la formule (^H'^O* (Juurn. de Pharm., %ix, is MM. Dumns et Peligot ont démontré , dans leur aili que l'esprit de bois était formé de 37,97 ^^ car- ,40 d'hydrogène ; 49)^3 d'oxigène, d'où l'on déduit rmule de son nombre proportionnel C^H'-f-aH'O. nme la densité de la vapeur de l'esprit de boîs est. expérience, de i , 1 20, que celle du bi-carbure CH est t el celle de la vapeur d'eau , de o,6aoi , il s'ensuit 1. de vapeur d'esprit de bois se compose de 1 vol. de e d'hydrogène CH et de i vol. de vapeur d'eau, ronk un seul.
§ 2. Monhjdrate de méthylène.
Lorsqu'on distille un mélange de i partie d'esprit Vt de 4 d'acide sulfurique concentré, il se passe des htes parfaitement semblables à ceux que présente la 1 d'un mélange d'alcool et d'acide sulfurique ; mais 'un produit liquide comme l'éthcr hydrique , on nn produit gazeux. Ce gaz, débarrassé d'acide care et d'acide sulfureux par un contact de vingt-quatre , avec des fragmens de potasse, est le monhydrate de ène , et présente les caractères suîvans : t incolore; son odeur est éthérée ; sa densité trouvée par îuce, de 1,617; *^ densité calcnlée, de 1,6008. Tl brile leflammebleue. Un froid de — i6' ne le liquéfie pas. u en dissout 37 fois son volume à -f- 180 : l'alcool el : de bois en dissolvent beaucoup plus.
t absorbé en grande quantité par l'acide sulfurique con- , dont il se sépare quand on ajoute de l'eau, analyse, dans Teudiomètre à mercure, par un excès oxigène,doune pour sa formule atomique ((j*H*,H''0)= :»rbone, 12,90 d'hydrogène, 34,4^ d'oxigène. l voit donc que ce corps est à "esprit de boîs ce que l'érdinaire est à l'alcool : c'est-à-dire que le bi-bydrate de lène perd la moitié de son eau pour former l'hydrate , et qu'il présente l'un des plus corieus exemples d'i-
AZOTATE DE METRttftNC. 449
' HièmeliMe , en méknt peu-à-peu i partie d^esprit de bols à a parties d'acide sulfurique concentré, saturant exactement le ^ Bélange par la baryte , filtrant la liqueur , Tévaporant contenablement au bain-marie et la laissant refroidir : il s'en dépose de belles lames carrées qui sont le sulfo-méthylate , et ron obtient des eaux-mères qui , soumises à une évaporation spontanée, fournissent de nouveaux cristaux.
Le snlfo-métbylate de baryte est incolore, transparent,
d'une saveur fraîche. Exposé à l'air sec, il s'efHeurit; il est dé-
, .liquescent dans un air saturé d'humidité, et par conséquent
^ tris soluble dans l'eau. Distillé dans une cornue , il donne
^ -naissance à du gaz sulfureux, à de l'eau et du sulfate neutre de
méthylène.
^ n a pour formule : aSO^+C^H^+BaO+aff O.
a334« Sulfaméthylane ou sulfate double de méthylène et ^' éfammomaque. — Si l'on dirige un courant de gaz ammoniac •ec sur du suUate neutre de méthylène, ce sel s'échauffe , ff'tMsae àTétat de sulfaméthylane qui cristallise en belles lames ^^transparentes : il se produit en même temps de l'esprit de bois, ^'li'anunoniaque liquide peut être substituée au gaz ammoniac ; ^ \k réaction se fait même avec une sorte d'explosion, en opérant !> sur une quantité de matière un peu considérable : dans tous l;^*" les cas , la liqueur , évaporée dans le vide, donne lieu à des ** cristaux d'une grande beauté qui tombent en déliquescence à air.
moniaque.
Ilest feicile, d'après cela, de concevoir ce qui se passe dans la formation de ce corps \ l'équation suivante l'indique d une manière nrécise *
(^(y,C8H«,H*O0+Az'H6=(S*O«,C*HSAz««)
+(C*HSH*0^)
-C'est-à-dire que a proportions de sulfale neutre de méthylène
•|-a pr. d'eau unie au sulfate,-}-! pr* d'ammoniaque, donnent
.une proportion de sulfaméthylane ou de sulfate double de
méthylène et d'ammoniaque , -{- i prop. de bi-hydrate de
méthylène.
$ a« AzoUxte de méthylène.
a335. L'azotate de méthylène s'obtient avec la plus grande fiu^lité , en mêlant .ensemble 5o gr. de nitre en poudre , loo gr. d'acide sulfurique et 5o gr. d' esprit dt Vkh^*^ v ^v'ç^'eÀ
/r, Sixième édithn» . %<^
4M SUBSTANCES TIËCTUS.
est à-pcu«]irès le mÊme que oelni qui sert à la prépso^onde Téther azoteux ^page précédente 4^ S).
La réaction , tavorisée par la chaleur initiale du mâm^, commence tout de suite et s'accomplit d'elle-même. On voit peu de vapeurs rouges dans Tappareil; il se forme, au contraire, beaucoup d'azotate qu'on trouve au fond des flacons refroidis, et que 1 on purifie en le distillant, à plusieurs reprises, sur un mélange de massicot et de chlorure de calcium. La distillation doit se faire dans un bain d'eau bouillante.
Les quantités indiquées plus haut fournissent an moins 5o gr. d'azotate de méthylène.
Cet azotate est incolore, parfaitement neutre; son' odenr est faible et éthérée^ sa densité, de i , 1 82 à 22<>^ celle de Se vapeur, de 2,653.
U bout à 66<^. Exposé à une température qui ne parait pas dépasser 120°, il détone avec violence : les produits de la détonation consistent en bi-oxide d'azote , gaz carbcmiqne , eau, etc.
L'azotate de méthylène est décomposé rapidement par une dissolution alcoolique de potasse : de là résulte de l'azotate de potasse facile à reconnaître , etc.
Sa composition est représentée par la formule : ( Az^OSC*HSH^O) = I pr. d acide azotique, i pr. de méthylène, ipr. d'eau.
§ 3. Oûcichlorocarbonate de méthylène.
2336. Cet oxichlorocarbonate se fait comme celui de carbure C^H^ (23o3), en versant de Tesprit de bois dans un ballon contenant du gaz chloroxicarbonique. La température s'élève, et la réaction se termine en quelques instans. L'oxichlorocar- ^bonate apparaît sous forme d'une huile pesante : par l'addition de l'eau, on le précipite tout entier de la liqueur 5 il se produit en outre de l'acide chlorhydrique.
L'oxichlorocarbonate ainsi obtenu doit être rectifié sur un mélange de massicot sac et de chlorure de calcium ; alors il est incolore, très fluide , très volatil^ son odeur est pénétrante, il brûle avec une flamme verdâtre*, et lorsqu'on le met en contact avec l'ammoniaque, il se produit une matière cristalline analogue à celle qui a été décrite par M. Dumas y sous le nom ^urétltane (23o4)»
Sa composition peut être représentée par la formule: (C*HSH^,C^O Ch^) , ou par i pr. de méthylène, i pr. d eau, I pr. d'acide oxichlorocarbonique \ d où l'on voit que l'équation suivante indique ce qui se «passe dans la réaction de Pesprit de bois et de V acide o\\c\i\o\o-c;^honic^e ;
OXALÀTE DE METHTLÈISrE. 5t
A2*HSH<)a)+CM3H:h*=(G«SHK),CH)«Cliî^)+IK;h^ Par conséquent , i pr. d'eau de l'esprit de bois est décomposée^ son oxigene se nxe sur l'acide ouLÎcblorocarbonîque y et son hydrogène enlève à cet acide 2 atomes de chlort* pour former H^Ch* d'acide chlorbjdrique.
ik&TICLE ly.
Composés que forme le méthylène avec les oxacides organiques,
a337. Tous ces composés contiennent i pr. de méthylène, l'pr. d'acidéy et de plus i pr. d'eau : ils peuvent donc être confliuérés comme des sels neutres hydratés qui correspondent aut éthers à oxacides , puisqu'ils n'en diffèrent qu'ea ce .que ceux-ci, au lieu de 4 atomes de méthylène CH , contieûnenjt 4 atomes de bi*-carbure C^H*.
Tous se préparent d'ailleurs comme les éthers à o^cîdes organique s, c'est-à-dire, en distillant un mélange d'esprit de bois, d'acide sulfuriqne , et de l'acide organique que l'on veut unir au méthylène, il n'en est aucun que les dissolutions alcalines ne puissent décomposer : l'acide s'unit à l'alcali et le méthylène à l'eau, de manière à reproduire de l'esprit de bois.
§ I . Benzoate de méthylène.
a338. Le benzoate de méthylène est oléagineux , incolore , d'une odeur balsamique et agréable. Il bout à i98<>,5 sous la pression de o™-,76i. La densité de sa vapeur a été trouvée égale à 4^7*7 P*r expérience.
MM. Dumas et Péligot en ont retiré 7 1 de carbone, 5, 80 d'hydrogène, 28,20 d'oxigène, d'où l'on déduit pour la formule atomique de son nombre proportionnel : (C*HSH^O,C^H^0O3) = I pr. de méthylène, i pr. d'eau, I pr. d'adde benzoïque.
On l'obtient en distillant *i parties d'acide benzoïque , I partie d'acide sulfuriqne et i d'esprit de bois , versant de l'eau dans le produit de la distillation pour en séparer le benzoate de méthylène qui s'y trouve dissoi^, agitant ensuite celui-ci avec du chlorure de calcium et le soupoiettant à une , Bguvelle distillation sur du massicot sec.
§ 2. Oxalate de mjéthyîène»
2339. C'est en distillant un mélange de parties égales d'acide sulfuriqne concentré, d'acide oxalique , d'esprit de bois, et ajoutait de temps en temps une certaine quantité d'esprit au mélange, que l'on obtient cet oxalate. Il passe dans le récipient avec une liqueur spiritueuse très volatile cçi\ lç:\ks.XL\. ^isl
48t 8UB8TARCE8 HEUmS.
diBsofaitîoD* Exposée à Pair j la liqueur se Taporise momptement et laisse 9 sous forme de belles lames^ rhomJboïdaies , Foxalate qui, pour être pur, n'a plu3 besoin que d'être desséche et distille sur du massicot sec.
L'oxalate de mëtbylène est compose de 41918 de carbone, 5,04 d'hydrogène , 53,78 d'oxigène , ce qui conduit à la formule : C^'^jCWiiHK)), représentant i pr. d'acide oxalique, X pr. de méthylène , i pr. d'eau. Il est incolore, cristallisable en rhombes doués d'un grand éclat , fusible vers 5i<>, susceptible d'entrer en ébullition à 161*", sous la pression.de C^-jôi, et de former une vapeur dont la densité est égale à 49098.
L'eau le dissout d'abord , mais le décompose bientôt , surtout à chaud, et le transforme en acide oxalique et en esprit de bois.
L'ammoniaque liquide agit sur lui comme sur Fëther oxaU- . que : de là , de l'oxamide et de l'esprit de bois, en vertu de la reaction suivante :
(CO^OH^HK))+Az^H•=C*0Uz^H*+C*H^H*0*.
Le gaz ammoniac se comporte aussi avec l'oxalate de méthylène comme avec l'éther oxalique } il en résulte de l'ocrametk)rlane.
Oxaméthjrlane ou oxalate double de méthylène et d^ammoniaque. -^ L'oxaméthylane résult.e de laction du gaz ammoniac sec sur l'oxalate de méthylène; dissous dans l'alcool bouillant, il cristallise en cubes à facettes nacrées.
n contient sur 100 parties : 35,5 de carbone; 4)8 d'hydrogène; i3,6 d'azote; 4^9 1 d'oxigène , ce qui donne pour la formule atomique de son nombre proportionnel :
(C80«,C*HSAz^H«) qui repr^nte st pr, d'acide oxalique, i pr. de méthylène, X pr. a'ammoniaque.
C^, comme il se forme de l'esprit de bois en même temps que de l'oxaméthylane , il s'ensuit que la réaction est la même que celle qui a lieu entre le sulfate de méthylène et l'anmioniaque (a3o4)«
$ 3. Acétate de méthylène.
a34o. L'acétate de méthylène est un liquide incolore. Son odeur est agréable etrappeUe celle de l'éther acétique. Sa densité est d'environ 0,919 à aa®; celle de sa vapeur, de a,573. Il bout à 58*, sous la pression de 0^763.
^ Il est formé de 49,1 5 de carbone, 8,o3 d'hydrogène, 4a,8a d oxigène , ce ^ui donne pour la formule atomique de son nombre proportionnel :
(C8H«0»,OHSH«0)
GOaFS GRAS. 48S
"V^v conséquent, cet acëUtte est isomérique av^c Téther formique j et chaque proportion d'acétafte correspond i 4 vd* de vapeur.
