DES OX AL AT ES

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La chaux , la baryte, la slromiane sont les bases qui ont le plus de tendance à s’unir avec l’acide oxalique par Fintermède de l’eau : viennent ensuite la bibine, la potasse et la soude , puis lammoniaque et la magnésie.

Il parait que les oxalates sont les sels végétaux les plus difficiles à décomposer par les acides , et qu’ils résistent à l’action dun grand nombre, etc. (1295).

i 65o. Etat naturel. — Jusqu’à présent on n’a trouvé que deux oxalates dans la nature. L’oxalate de chaux et Foxalate acide de potasse. L’oxalate de chaux, suivant Schéele , se rencontre en petite quantité , i°. dans les racines d’ache, d’asclépias, d’arrête-bœuf, decurcuma , de carline, de dictante blanc , de fenouil , de gentiane rouge , de gingembre, d’iris dé Florence, de mandragore, d’orcanctte, de patience, de saponaire, deseiîle, de tormentiîle , de valériane, de zédoaire; 20. dans les écorces de cascariile, de cannelle, de sureau et de simarouba : quelquefois aussi cet oxalate se trouve, sous forme de concrétions, dans la vessie de l’homme. Quant à l’oxalate acide de potasse, il existe dans le rumex , et particulièrement dans le rurriex aceto sella , que l’on cultive en Suisse pour se procurer ce sel , dans les oxalis , dans les tiges et feuilles du rheum palmatum , et probablement dans les feuilles des berberis.

1 35 1 . Préparation. — Les oxalates de potasse , de soude, d’ammoniaque , se préparent directement , c’est-à-dire, en traitant ees bases libres ou carbonatées par l’acide oxalique. Ceux qui sont insolubles s’obtiennent, en général, par la voie des doubles décompositions : cependant, on peut les obtenir aussi de même que les oxalates solubles ; mais alors il faut traiter l’oxide ou le carbonate par un petit excès d’acide oxalique, faire bouillir la liqueur, la filtrer , et ne considérer le dépôt comme de l’oxalate qu’après l’avoir bien lavé.

x3Ô2. Composition , — L’acide oxalique a la propriété

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de se combiner en quatre proportions avec les oxides , de telle sorte qu’il en résulte des oxalates neutres, des sousoxalates , des oxalates acidulés et des oxalates acides. La quantité de base étant la même, les quantités d’acide sont entre elles , dans ces sels , comme les nombres i , 2, /p 8. Les oxalates neutres contiennent donc deux fois autant d’acide que les sous>oxalates , la moitié de la quantité d’acide des oxalates acidulés, et le quart de la quantité des oxalates acides. C’est pourquoi les oxalates acidulés prennent le nom de bi-ox niâtes , et les oxalates acides celui de quadroxalates. C’est à M. Wollaston qu’on doit ces importantes observations. '

Ces quatre genres d’oxalates existent réellement-, mais ils n’ont point pour base le même oxide. Le protoxide de potassium, dans sa combinaison avec l’acide oxalique, en produit trois (i354 — 1358) : la plupart des autres oxides n’en produisent tout au plus que deux.

Quoi qu’il en soit il est évident qu’au moyen de la composition des oxides et du rapport qui précède, il suffit d’avoir celui de la quantité d’oxigène des oxides à la quantité d’acide même dans l’un des genres des oxalates , pour connaître la proportion des principes constituans de tous. Ce dernier rapport, dans les oxalates neutres, est de 1 à 4,5 1 8, suivant M. BerzeÜus, et de 1 à 5,817, suivant M. Berard , du moins en partant de son analyse de l’oxalate de chaux. La raison pour laquelle il existe une si grande différence entre les résultats de ces chimistes est la même que celle que nous avons rapportée ( i 34-8). M. Berzelius a calculé la composition des oxalates d’après l’analyse de l’oxalate de plomb, qui contient l’acide oxalique dans un état tout autre que celui où il se trouve dans les oxalates de chaux, de baryte ; M. Berard a fait le contraire. ( Voyez le paragraphe 1 36 1 bis.)

i353. Usages. — Un seul oxalate est employé dans les

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arts : c’est l’oxalate acidulé ou acide de potasse, appelé vulgairement sel d'oseille. On s’en sert pour enlever les taches d’encre et de rouille de dessus le linge; celles de rouille disparaissent beaucoup mieux lorsqu’on met le sel dans une cuiller d’étain ; ordinairement même la présence de ce métal est indispensable ; un peu de chaleur favorise la réaction. On se sert aussi du sel d’oseille pour aviver la couleur du carthame ou îe rouge végétal , et pour extraire l’acide oxalique. Enfin on en fait usage pour découvrir la présence de la chaux dans divers liquides; mais on peut se servir avec plus de succès encore des oxaîates neutres de potasse , de soude ou d’ammoniaque. Ces derniers sont les seuls qui méritent d’être étudiés en particulier. Il sera facile d’ailleurs de faire l’histoire des autres d’après ce que nous avons dit des sels végétaux et des oxalates en général.

Oxalate neutre de Potasse.

1 354* L’oxalate de potasse s’obtient en neutralisant l’acide oxalique ou le sel d’oseille par la potasse. Il est si soluble dans l’eau qu’il est difficile de le faire cristalliser. Lorsqu’on le décompose par le feu, on obtient un résidu qui est entièrement formé de sous-carbonate de potasse. Les acides sulfurique , nitrique , hydro-chlorique , et en général tous les acides puissans , lui enlèvent une certaine quantité de base, et le font passer à l’état de quadroxalate , qui est beaucoup moins soluble que l’oxalate neutre , et qui se précipite sous forme de cristaux, si celui-ci est concentré, Les eaux de chaux, de baryte, de strontiane, y déterminent des précipités blancs d’oxaîates de ces bases. Il en est de même des sels dont la base forme un sel insoluble en s’unissant avec l’acide oxalique.

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Bi-Oxalate ou Oxalate acidulé de Potasse .

1 355. Lorsqu’on veut se procurer ce sel parfaitement pur, ii faut combiner une certaine quantité de potasse avec le double de l’acide qu’elle exige pour se neutraliser.

Ce sel cristallise facilement. Ses cristaux sont des parailélipipèdes opaques et très-courts. Il rougit la teinture do tournesol. En le calcinant, on obtient un résidu entièrement formé de sous-carbonate de potasse^ Il n’attire point l’humidité de l’air 5 il est bien moins soluble dans l’eau que l’oxaîate neutre : aussi produit-on un précipité cristallin acidulé en versant de l’acide oxalique dans une dissolution concentrée d’ oxalate neutre.

Quadroxalate ou Oxalate acide de Potasse.

13 56. On obtient ce quadroxalate de la même manière que le biroxalate, si ce n’est que Ton combine la base avec deux fois autant d’acide. Sa cristallisation s’opère facilement 5 il rougit fortement le tournesol.

Soumis à l’action du feu, il se décompose et donne lieu aux mêmes produits que les oxalates neutres et acidulés ; son action sur l’air est nulle - il est moins soluble dans l’eau que le précédent 5 il paraît que l’alcool n’en dissout pas la plus petite quantité 5 il se comporte à-peu-près avec les bases et les sels comme l’acide oxalique 5 il fait quelquefois partie du sel d’oseille, ainsi que l’oxalate acidulé, et est par conséquent employé comme tel.

13 57. Le sel d’oseille s’extrait en Suisse du rumexacctosella , et en Angleterre de Yoxalis acetosella. Le rumex est pilé , mêlé avec une certaine quantité d’eau , et soumis b la presse après quelques jours de macération ; ensuite on pfiaujfc légèrement le suc, et on le porte dans une cuve en