COMBINAISONS DE L'ARSENIC AVEC L'OXIGÈNE
L*arsenic, en se eombinant avec roxigène, forme les compote» sui*«
vants :
Gxîde d'arsenic
Acide arsénieux. AsO*.
Acide arsénique* AsO^^
On voit que le phosphore et Farsenic, qui, en «'unissant avec Thydrogène, forment deux combinaisons gazeuses correspondantes PhH^ et Asff, présentent la même analogie dans leurs combinaisons avec Toxigène ; puisque les acides arsénieux et asénique AsO* -*- AsO^ correspondent par leur composition aux acides phosphoreux et phosphorique PhO^ — PhO«.
OXIDE d'arSENIG.
L'existence de ce corps est encore douteuse ; on donne le nom d'oxide d'arsenic à la substance grise qui recouvre Tarsenic exposé à l'air, et qui pour quelques chimistes est un mélange d'acide arsénieux et d'arsenic divisé.
L'oxide d'arsenic, chauffé à une température élevée, se transforme en acide arsénieux et en arsenic.
ACÏDE ARSÉNIEUX. AsO^.
Propriétés.
L'acide arsénieux est solide, blanc ; §a saveur est acre et nauséabonde, et excite la salive ; introduit à petites doses dans l'estomac, il y produit des taches gangreneuses, et donne la mort après de vives souffrances.
Les contre-poisons de l'acide arsénieux sont l'hydrate de peroxide de ^ ccvi^v4Ut{utfer et la magnésieT Ces deux oxides saturent l'acide arsénieux et forment avec lui des composés insolubles qui n'ont plus d'action sur l'économie animale.
L*acide arsénieux est volatil au-dessous du rouge, ses vapeurs sont inodores ; on s'en assure facilement en volatilisant l'acide arsénieux sur une brique chauffée au rouge. L^acide arsénieux, projeté sur des charbons ardents, développe une odeur alUacée qui est celle des vapeurs d'arsenic métallique. Dans cette circonstance l'acide arsénieux est réduit par le charbon.
Si dans la distillation de l'acide arsénieux les parois du vase de condensation se trouvent portées à une température élevée, les vapeurs d'acide arséniçux forment en se conden;5ant une couche vitreuse et transparente. Mais si la distillation se fait dans un récipient où l'air circule, l'adde se condense en cristaux octaédriques isolés.
L'acide arsénieux se liquéfie lorsqu'on le chauffe dans un tube fermé, et produit un liquide incolore et transparent. Sous la pression ordinaire la chaleur le volatilise sans le fondre.
L'acide arsénieux est peu soluble dans Teau froide, et se dissout en plus grande quantité dans l'eau bouillante : un litre d'eau saturée d'acide arsénieuxà la température delOO"" contient 110 grammes de cet acide.
L'acide arsénieux peut se dissoudre dans l'ammoniaque sans former de sel ammoniacal, et se dépose de cette dissolution sous la forme de cristaux octaédriques réguliers.
L'acide chlorhydrique dissout l'acide arsénieux avec beaucoup plus de facilité que l'eau pure; si l'acide chlorhydrique est concentré et bouillant, il produit avec l'acide arsénieux du chlorure d'arsenic ÂsCP qui se volatilise.
L'acide azotique et l'eau régale transforment l'acide arsénieux en acide arsénique.
Les corps avides d'oxigène, tels que l'hydrogène, le charbon, rédui-^ sent facilement l'acide arsénieux.
L'acide arsénieux est un corps dimorphe ; M. Wœhler a trouvé en effet dans les produits du grillage des minerais de nickel et de cobalt , des cristaux d'acide arsénieux sous la forme de prismes minces transparents, flexibles, ayant les axes parallèles aux deux faces prédominantes*
On n'a pu jusqu'à présent reproduire cette cristallisation prismatique de l'acide arsénieux. Du reste ces cristaux se transforment par la sublimation en octaèdres réguliers.
L'acide arsénieux peut se présenter sous deux étate isomériques ; ce fait important a été établi par M. Guibourt.
Au moment où l'acide arsénieux a été volatilisé, il se présente en plaques blanches qui ont souvent la trauspai^ence du cristal ; si l'on conserve pendant quelque temps l'acide arsénieux vitreux, même à l'abri de l'air et de l'humidité, on le voit perdre peu à peu sa transparence et se transformer en un corps complètement opaque.
L'acide arsénieux, examiné à l'état vitreux et opaque, a présenté dans les deux cas des propriétés différentes.
D'après M. Guibourt la densité de l'acide arsénieux vitreux et de 3,7385, tandis que celle de l'acide arsénieux opaque est de 3,699.
M. Bussy a trouvé récemment qu'à une température de 12" l'acide arsénieux vitreux est environ trois fois plus soluble que l'acide opaque , et que l'acide vitreux perd une partie de sa solubilité par la pulvérisation.
Les deux modifications de Tacide arsénieux rougissent la teinture de tournesol ; mais l'acide opaque agit sur le tournesol avec plus de lenteur que l'acide vitreux.
La chaleur tend à transformer l'acide optique en acide vitreux, et le froid fait revenir l'acide vitreux à l'état d'acide opaque. Cette tendance
20& AODI AftSiNlIUX.
se manifeste encore exi présence de Teau ; ainsi l'acide <q>aque se change en acide vitreux par une ébuUition prolongée, et Facide vitreux se transforme en acide opaque dans des liqueurs refroidies. On comprend donc que les deux modifications d'acide arsénieux opaque ou transparent doivent se trouver souvent mêlées dans les mêmes dissolutions.
M. H. Rose a fait l'observation curieuse que l'acide arsénieux vitreux , dissous dans l'acide chlorhydrique étendu et bouillant, cristallise par le refroidissement sous la forme d'octaèdres réguliers, et que chaque cristal en se déposant est accompagné d'une émission de lumière. Si l'on agite le flacon où se fait la cristallisation , le nombre des cristaux augmente , ainsi que l'intensité de la lumière produite. Lorsque la dissolution se rrfroidit lentement, les jets lumineux peuvent continuer pendant ftS heures.
L'acide arsénieux opaque, dissous dans l'acide chlorhydrique, n*émet aucune lumière en cristallisant ; il en est de même des cristaux provenant du refroidissement d'une dissolution chlorhydrique d'acide vitreux.
Les observations de M. H. Rose démontrent donc que l'acide arsénieux vitreux se dissout dans l'acide chlorhydrique à l'état vitreux, et ne passe à l'état d'acide opaque qu'au moment même de la cristallisation, et ce changement d'état est annoncé par un dégagement de lumière, comme cela se présente souvent jdans les modifications isomériques des différents corps,
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M. Thenard a déterminé la composition de Tacide arsénieux en brûlant un poids connu d'arsenic dans un excès d oxigène, et mesurant l'absorption.
On peut encore décomposer l'acide arsénieux par le charbon et l'hydrogène, et peser la quantité d'arsenic réduit; on trouve ainsi que l'acide arsénieux contient:
Oxigène nM
Arsenic 75.76
Et en équivalents;
Acide arsénieux iOO»00.
As «* 037,50 O» ==» 300
As03 = 1237,50
L'acide arsénieux est formé de 1 volume de vapeur d'arsenic et de 3 volumes d'oxigène condensés enl volume.
En effet, si l'on ajoute à la densité de la vapeur d'arsenic le triple de la densité de l'oxigène, la somme représente très sensiblement la densité de la vapeur d'acide arsénieux, telle qu'elle a été déterminée directement par M. Mitsdierlich*
ACIDB ARSINIQCJl. 205
Densité de Tarsenic ^ 10,550
3 fois la densité de l'oxigène = 1,1057 X 3 =^ 3,317
Deiysité tliéodque de l'acide arsénieux. ^ • . » 13,967
Densité trouvée expérimentalement par M. Mitscherlich = 13,850.
FrépuratlOD.
On obtient en grand Tacide arsénieux comme produit accessoire dans le grillage des minerais d'étain et de cobalt , et conmie produit principal par le grillage du fer arsenical.
Cette opération s'exécute dans des fours à réverbère qui communiquent à des chambres où Tacide arsénieux vient se condenser.
Pour purifier Tacide arsénieux on le distille de nouveau dans des vases en fonte. Dans les laboratoires, cette distillation se fait dans des cornues de grès ou de Verre.
VMiffes.
L'acide arsénieux est employé principalement dans les fabriques de toiles peintes et dans les verreries ; il sert à transformer le protoxidede fer en sesqui-oxide de fer, qui donne des verres moins colorés que le protoxide.
On remploie aussi dans le chaulage du blé ; cette opération a surtout pour but de préserver le lAé de la piqûre des insectes.
ACIDE ARSEMQUE. AsO*.
Cet acide est blanc, solide, très soluble dans Teau et même déliquescent ; il est plus vénéneux encore que Tacide arsénieux; sa réaction est très acide. Sa dissolution évaporée à consistance sirupeuse donne, d'après M. Mitscherlich, au bout d'un certain temps , des cristaux volumineux. Soumis à l'action d'une chaleur rouge, il se décompose en acide arsénieux et en oxigène.
Le charbon et Thydrogène le réduisent à une température peu élevée.
L'acide sulfureux décompose l'acide arsénique, et le transforme en acide arsénieux. L'acide sulfhydrique précipite au bout de quelque temps sa dissolution en jaune.
L'acide arsénique, après avoir été saturé par un alcali, est précipité en rouge brique par l'azotate d'argent.
L'acide arsénique est formé :
Arsenic 937,5
Oxigène. • . • . . 500
Adde arsénique . 1437,5
a06 ArPAMlL DE MARSH.
On prépare l'acide arsénique en faisant chauffer l'arsenic ou l'acide arsénieux avec l'acide azotique mêlé à une faible proportion d'acide chlorhydrique.
On opère en général sur huit parties d'acide arsénieux, deux parties d'acide chlorhydrique, et vingt-quatre parties d'acide azotique ; on évapore la liqueur dans la cornue jusqu'à consistance sirupeuse , et l'on dessèche le résidu afin de chasser l'excès d'acide azotique.
