ACTION DE LA POTASSE SUR L'INDIGO BLEU

L'action d'une solution alcoolique de potasse sur l'indigo bleu pro*> duit deux acides, Vacide anthranilique et Vacide ckrysanitique, qui ont été étudiés par M. Fritzsche. Si l'on traite l'indigo en poudre fine par de la potasse caustique au creuset d'argent, on obtient de l'acide salicylique.

(H. Cahours.)

ACIDE ANTHRANILIQUE. C««H«AiO«,HO.

Cet acide a été découvert par M. Fritzsche. Il est isomérique avec la salicylamide.

L'acide anthranilique cristallise tantôt en lames brillantes, tantôt en aiguilles à quatre ou six pans ; il est incolore, très-soluble dans l'alcool et l'éther. Lorsqu'on le chauffe lentement, il se sublime sans altération; mais si on le chauffe brusquement^ il se dédouble en acide carbonique et en aniline :

C"H^AzO« = C«H'A£ + 2(C0ï).

Acide Aniline.

tfittinaUlqiM.

L'acide anthranilique^ distillé avec de la chaux^ éprouve le même dédoublement.

On produit l'acide anthranilique en traitant à chaud l'indigo par une dissolution concentrée de potasse et en remplaçant l'eau à mesure qu'elle s'évapore. L'indigo disparaît peu à peu ; loQsqu'il n'en reste plus que de petites quantités dans la liqueur, on y ajoute du peroxyde de manganèse jusqu'à ce qu'elle ne laisse plus déposer d'indigo bleu ei. se refroidissant : la masse^ reprise par l'eau^ est saturée par l'acide sulfurique étendu. On filtre, on neutralise la liqueur par la potasse^ on évapore à siccité ; le résidu de l'évaporation est repris par l'alcool, qui

YI. 15

396 OBSBILLE.

ne dissout quo rantbraailatô de potasse; ce sel est traîlé par 4fajcide acétique qui sépare Tacide anfthraniliqua. Les aathraailates sont peu connus,

ACIDE CtiRYSAWUQUE. Ç»H*«A2K)«,H0.

L'acide chrysanilique est peu soluble dans l'eau, plus soluble dans l'alcool hydraté ; il se dissout dans la potasse en lui donnant une teinte jaune d'or. Les chrysanilates de plomb et de zinc sont insolubles et d'un beau rouge. Les acides transforment l'acide chrysanilique en acide anthranilique.

CHLORANIL. G<<a«0«.

Ce corps a été découvert par M. Erdmann dans les produits de l'action du chlore sur l'indigo. Il peut se former par l'action du chlore sur rindigo, l'acide phénique^ la salicine^ la quinone et leurs dériTés.

On le prépare aisément en faisant réagir sur l'acide phénîque un mélange de chlorate de potasse et d'acide chlorhydrique.

Lechloranil est insoluble dans l'eau, peu soluble dans l'alcool froid; il se dissout dans l'alcool bouillant avec une couleur jaune pâle et cris* taJlise par le refroidissement en paillettes éclatantes, qui ressemblent beaucoiq» à l'iodure de plomb.

Le chlofanil se dissout aisément à chaud dans la potasse étendue et donne un liquide pourpre qui^ étant additionné d'acide chlorhydrique, dépose par le refroidissement des prismes d'un brun rougeAtre d'acide chloranilxque.

Ghaufifé avec de l'ammoniaque; le'chloranil se transfonne en càloranilamide. La chloranilamide cristallise en petites aiguilles aplaties, couleur chAtain^ assez brillantes, solubles dans l'eau. La chloranilamide^ traitée par les acides concentrés^ se change en cMaranticM.

ORSEILLE. — TOURNESOL.

Lorsqu'on soumet à la putréfaction, en présence de l'ammoniaque et de l'air, certains lichens des genres Fism/tirta, Lecanora^ JRoccella, Evemia, etc.« on obtient des substances colorantes qui portent le nom i'onèiUe ou de tournesol.

Les diverses matières colorantes qui se rencontrent dans l'orseille ne préexistent pas dans les lichens; elles se produisent par l'action simultanée de l'air et de l'ammoniaque sur une matière non axotée, l'orme. L'orcine elle-même ne préexiste pas dans les lichens ; elle provient de la décomposition, sous l'inihience des alcalis, de plusieuis principes incolores et cristallisables^ tels que l'acide lécanorique^ l'acide érythrique, l'acide évemique» etc., que contiennent Icertaiaes espèces de lichens.

ORSBILLE. «89

La tnBfbmutioD >eii 'matières colomntes des drvenes substanœs qui existent dans les lichens s*opère de la manière swTante dans Tiaduatrie. On débarrasse d'abord tes lidiens de la terre dont Ks sont souillés^ et «près les aroir réduits en pâte, on les arrose avec une dîssoluftioR de carbonate d'ammoniaque, ou bien avec de l'urine dans laquelle <m« délayé de la chaux, afin de décomposer tes sels ammoniacaux iftses que oontient Turine. La masse, abandonnée an contact de Tair et tiumeclée de temps en temps avec de 4'ammoniaque, se «olore peu à peu en ro«|^ idelacé, prend une odeur désagréaUe, et •constitue, au fcotit de <pielque6 .semaines, VarseUk du commepce.

De nos jours, la fabrication de rorseilleasobi de grands peifeetionnements. Partant de cette obserration, faite depuis tongtemps par les c^ mistes, ^jne les acides colorables des lichens ne sont pomt contenus dans la partie ligneuse de ces plantes, mais se trouvent à Fëtat d'une fécule blanche extérieure, faiblement adhérente, les industriels on/t enfin songé à séparer d'abord cette fécule, et à opérer enr «Ile «seule les transformations uHérieiires. Cette séparation s'opère par des moyens mécaniques ou chimiques.

Le procédé qui a été breveté par M. Prezon, ei dont M. Meissonnier a aujourd'hui la propnété, consiste à broyer les lichens en présence de l'eau et à les soumettre à une sorte de friction sur des cribles. Par ce moyen on arrive à détacher assez bien la partie colorabie des lichens, cependant cette séparation n*cst jamais complète.

Dasnsle procédé employé par la maison Guinon, Marnas et Bonnet (de Lyon), on suit exactement l'une ou l'autre des méthodes proposées autrefois par Heeren et par Stcnhouse. On traite à froid les lichens par une solution ammoniacale ou par un lait de chaux, de fkçon à dissoudre les acides colorables. Après quelques minutes de contact, on retire la partie herbacée des lichens, on l'exprime pour enlever le plus -complètement possible le liquide adhérent, puis on précipite la solution par Tacide chlorfaydrique. Le précipité, qui est légèrement gris ou parfaitement blanc, suivant qu'on a fait usage d'ammoniaque ou de chaux, e^lt ensuite soumis au lavage à l'eau pure sur des toiles fixées à des cadres de bois.

On a également réalisé d'importants progrès dans la fabrication de la matière colorante elle-même. En 1857, MM. Guinon, Marnas et Bonnet ont introduit dans l'industrie une nouyelle matière colorante violette, la pourpre frmçaite^ dérivant aussi des lichens, mais beaucoup plus brillante et plus stable que l'orseille ordinaire, et qui, jusque rappari*" tion des différents violets (Taniline^ a joui d'un grand succès. La découverte de cette matière colorante appartient, dit-on, à M. Peter (de Lyon).

An lieu de soumettre les acides colorables des lichens ii faction simultanée de l'air et de l'ammoniaque à froid, comme on l'avait pra* tiqué jusqu'alors, ce fabricant a cherché à modifier les conditions de

228 ORSEILLE.

formation de la couleur eu élevant la température, et il a reconnu que la chaleur exerce une influence considérable dans cette métamorphose. C'est ainsi qu'avec les mêmes éléments, il serait parvenu à obtenir une substance bien supérieure à la matière colorante préparée jusqu'alors avec Torseille.

Voici en quelques mois la marche suivie pour la préparation de la pourpre franfoite. Les acides colorables des lichens, après avoir été se» parés ainsi que nous l'avons dit, sont dissous dans l'ammoniaque, puis exposés à l'air comme d'ordinaire. Lorsque la liqueur a pris la teinte rouge-cerise^ on la porte à l'ébullition pour l'y maintenir pendant quelque temps. On l'introduit alors en couches d'environ 7 à 8 centi- .mètres d'épaisseur dans des ballons de 3 litres de capacité^ qui sont chauffés dans une vaste étuve à une température constante de TO^".

L'opération est terminée lorsque le liquide a pris une belle teinte violet pourpre, et qu'étendu sur du papier blanc> il ne change point de nuance par la dessiccation.

La pourpre française ainsi formée n'est point pure^ mais mélangée avec un principe rouge particulier. Pour la séparer, on la précipite à l'état de laque calcaire, en ajoutant à la liqueur du chlorure de calcium. En opérant la précipitation en deux fois, on obtient des laques de première et de deuxième qualité.

Le prix de ces produits, qui s'est maintenu pendant assez longtemps à 200 francs le kilogramme, est tombé peu à peu à 80 francs.

Pour extraire la matière colorante proprement dite, on épuise la laque calcaire par un dissolvant énergique, tel que l'alcool ou l'esprit de bois. La solution laisse déposer par Tévaporation la pourpre française à l'état cristallisé.

On ne l'a pas encore obtenue assez pure pour pouvoir déterminer sa composition.

Quand, dans la préparation précédente^ on remplace l'ammoniaque par un mélange de carbonate de potasse et d'ammoniaque, la masse prend d'abord une belle teinte rouge qui vire ensuite au bleu : la p&te ainsi obtenue, et épaissie par de la craie ou du plAtre^ sert à préparer le tournesol en pains.

On a, dans ces dernières années, introduit une modification importante dans la fabrication de l'orseille. Les lichens sont traités par l'eau bouillante : la substance blanche et pulvérulente qui les recouvre^ et qui doit donner la matière colorante^ se modifie et devient soluble dans l'eau ; on obtient ainsi un extrait qui est traité par un grand excès d'ammoniaque et qui se transforme en orseille par l'action de l'oxygène atmosphérique. On voit que dans cette nouvelle fabrication on n'opère que sur la partie soluble des lichens.

La proportion des substances qui se convertissent en matière colorante, dans le traitement des lichens, est très-faible : elle varie de 2 { à ,12 pour 100. Aussi a*t*on proposé, pour éviter des frais de transp4)rl,

AaDE LÉGANORIQUE. tt»

qui sont toujours considérables^ de retirer ces substances sur les lieux mêmes où. se récolte le lichen^ en épuisant cette plante par un lait de chaux, neutralisant l'extrait par Tacide chlorhydrique^ recueillant sur un filtre le précipité qui s'est formée et le desséchant ensuite à une douce chaleur. | (M. Stenhousb.)

Ce procédé présente en outre l'avantage de permettre d'apprécier la richesse des lichens par la simple pesée du précipité que formé l'acide chlorhydrique dans l'extrait provenant de l'épuisement d'un poids connu de lichens par un lait de chaux. (Gerhàiudt.)

La détermination de la richesse des lichens peut encore être opérée à l'aide d'une dissolution titrée d'hypochlorite de chaux. Ce sel, versé dans l'extrait calcaire du licjien^ met aussitôt en liberté les principes qui se transforment en matières colorantes, et détruit ensuite ces. dernières, n est donc évident que plus il faudra employer d'hypochlorite de chaux pour décolorer l'extrait calcaire d'un poids connu de lichen, plus ce lichen pourra fournir de substances colorantes.

(M. Stenhouse.)

Les composés qui proviennent des lichens ont été étudiés par MM.Ro^ biquet, Liebig^ Dumas^ Heeren, R. Rane, Schunck, Rochleder etHeldt, Knopp, Laurent et Gerhardt, Stenhouse, de Luynes^ 0. Hesse, etc.

ACIDE LÉGANORIQUE. G»H<^>S2H0.

P&OFBiiTfs. — L'acide lécanorique est solide^ cristallin; blanc quand il est très-pur, soluble dans 250 parties d'eau bouillante^ dans l'acide acétique^ beaucoup plus soluble dans l'alcool etl'éther.

La dissolution alcoolique d'acide lécanorique n'est pas troublée par les dissolutions alcooliques d'acétate neutre de plomb^ de bichlorure de mercure, d'azotate d'argent et de chlorure d'or. Elle se colore en rouge pourpre au contact du perchlorure de fer et donne un précipité vertpomme lorsqu'on la mélange avec de l'acétate de cuivre dissous dans l'alcool. (M. ScHUNCX.)

L'acide lécanorique, soumis à l'action de la chaleur^ des acides ou des alcalis concentrés, se dédouble en acide carbonique et en orcine.

G»Hi^",2H0 = *(C0«) + «(Gi«H«(H).

Addt lécanorique. Ordn*.

Sous l'influence de l'alcool, il se transforme à chaud en étlier lécano* rtyiie (G*HH))«.C»H'H)«*. Cet éther, obtenu depuis longtemps par M. Heeren en faisant bouillir l'érythrine avec de l'alcool, avait été appelé jneudérytkrine. L'éther lécanorique est très-soluble dans Téther et dans Talcool ; sa solution est neutre au papier. Il est fusible et peut être sublimé sans décomposition. Bouilli avec les alcalis, il dégage de l'alcool e produit de l'orcine.

SM ACIDB fiRYTHRIQUE.

IL. Schunck a produit, avec l'esprit de bois, un étbei: e4iffrespQiidant aa précédent» mais phu soluble dans l'eau.

Lealécanoffatesy diflsom; dans Teaa ou l'aloool, sedécomposeniàcband ttn oreiM et en adde onellique. Le Ueanùrate de baryte (BaO)^C^H'^0^* est criataUisaUe.

PBjbA&A.Tioif. — L'acide lécanorique s'obtient en traitant Le Leeanora parella par l'éther ; cet acide se dépose de la dissolution éthérée à l'état cristallia. On le purifie en le faisant dissoudre et cristalliser dans l'alcool.

ACIDE eRYTHRlQUE C«»H»0».

Vaeide érytknqae, ou êrythrine^ C**H*"0^ a été découvert par Heeren et pâar M. SdNinck, dans le Roecella tinctùria.

PROPBiiTÉs. — Cet acide est blanc, cristallin, inodore, insipide^ peu soluble dans l'eau (1 partie d'acide érythrique exige 240 parties d'eau boaiUmite pour se dissoudre), assez soluble dans l'alcool, l'éther, les alcalis et l'acide sulfuriqjue concentré. La dissolution ammoniacale d'acide érythrique rougit au contact de l'air; elle précipite en blanc l'azotate d'argent. Il cristallise dans l'alcool bouillant en aiguilles groupées en étoiles.

Lorsqu'on maintient quelque temps en ébullition une dissolution d'acide érythrique saturée par la chaux ou la baryte^ il se forme de la picrihérythrine et un acide particulier, Vaeide érythrinique.

(M. ST£NH0USE.)

Le perchlorure de fer fait prendre à la dissolution alcoolique d'acide érythrique une teinte d'un rouge pourpre foncé qui passe au jaune par une addition d'ammoniaque dans la liqueur. Le sous-acétate de plomb y produit un précipité qui a pour formule (PbO)SG*^H^O''.

L'acide érythrique fournit de l'orcine à la distillation sèche. Mis en ébullition avec l'alcool et l'esprit de bois, il donne naissance à deux éthers (C*H'^0)«,C*«H*>0« et (C^H30)»,C*«H»0»» qui sont solides et cristallisables.

L'eau bouillante convertit lentement l'acide érythrique en pîcro-érythrine et en acide érythrinique.

L'acide érythrique, en s'oxydant, forme deux substances nouvelles, Vamarythrine et la télérythrine, (M. Kane.)

PiÉMjLiTiON. — On prépare l'acide érythrique : 1"^ en épuisant le lichen par un lait de chaux (M. Sterhousk); 2"* en traitant le Roccella Mcntagnei par de l'eau bouillante. U se produit un précipité, floconneux qpij repris par l'alcool, donne une masse cristalline d'acide érythrique.

ËRYÎHRMLUCIMë. 231

PICRO-ÊRYTHRU^E* C^Hi^<«,

Cette substance est cristallisâble, incolore, amère» peu soluble dan$ l'eau froide et très-soluble dans Teau bouillante. Elle se dissout aussi à froid dans les alcalis en donnant une liqueur qui rougit promptement A l'air.

La dissolution aqueuse de picro-érythrine e$t iaiblement acide; elle précipite en blanc le sous-acétate de plomb, réduit k cbaud le chlorure d'or, ainsi que l'azotate d'argent additionné d'une légère quantité d'ammoniaque» et se colore en rouge pourpre au contact du percblorure de fer.

Le brome, en présence de Téther, transforme la picroérytbrine en bibromo-picro-érythrine.

La picro-érythrine ne s'altère pas par l'ébullition prolongée avec l'eau et ne produit pas d'éther avec l'alcool. Chauffée dans un petit tube, elle donne un sublimé cristallin d'orcine. Bouillie avec de Teau de baryte ou •de chaux, elle se transforme en orcine et en érytkroglucine*

Cette transformation peut être exprimée par l'équation:

CMK««a<« + 2iiO •> C«4fl^« 4* CHl^^O* +« CM

Picro-érTthrioe. Orcine. Érythroflaeine.

Pour obtenir la picro-érythrîque, on fait bouillir de l'eau dans laquelle on a mis de l'acide érythrique. Cet acide se dissout lentementj et la liqueur donne par l'évaporation une masse visqueuse, de couleur brune, qui, traitée par l'eau froide, laisse pour résidu de la picro-érythrine pure. (M. ScHviïCK.)

ËRYTHROGLUCINË. OW^(^.

PBOPRiÉTfs. — L'érythroglucine, aussi appelée quelquefois érytkrùnumitey psendo-orctney et plus souvent érythrite^ est cristalline, neutre au papier de tournesol, d'une saveur sucrée; elle est infermentescible,

La formule de Térythroglucine a été longtemps controversée. Stenhouse lui avait assigné la formule C'WH)**; M. Strecker, la formule C"H*H3**; «t Gerhardt, C**H^*0»*. D'après les dernières recherches de M. de Luynes et de M. Hesse, elle paraît être PH'^O*. Ce qui confirme cette formule, c'est la métamorphose que ce corps éprouve sous l'influence de l'acide iodhydrique, car cette réaction donne naissance à de l'iodure de butyle C*H^ (M. db Lutnes, Compte$ rendus, t. LV, p» 624.) .

L'ammoniaque^ le chlorure de chaux et le carbonate de potaaie sont sans action sur l'érythroglucine. Traitée à 220"* par de l'hydrate dt potasse^ elle se décompose en acide acétique et en bydrogàne»

(M. Bmm.) Elle n'est attaquée n! par le brome, ni par l'acide azotique froid. L'acide

sas AMARTTHRINE.

azotique bouillant la transforme en acide oxalique; la potasse produit la même décomposition. L'acide sulftirique concentré et chauffé à 60* ou 70* entre en combinaison avec Férythroglucine en donnant naissance à un acide incristallisable. (M. Hesse.)

Un mélange d'acide sulfurique fumant et d'acide azotique concentré la convertit en un corps nitré qui, mêlé avec du sable^ détone par la percussion. Aucune dissolution métallique ne la précipite. Par la distillation sèche, l'érythroglucine produit un liquide empyreumatique accompagné d'une odeur de sucre brûlé.

PBiPAEATiON* — La préparation de l'érythroglucine est très-simple. On épuise le lichen par un lait de chaux, et après avoir maintenu l'extrait en ébullition pendant quelques heures au contact de l'air^ on le réduit par évaporation au tiers de son volume^ puis on l'abandonne à lui-même. Lorsqu'il est bien refroidi, on y fait passer un courant d'acide carbonique qui précipite la chaux; on filtre et l'on évapore à une douce chaleur jusqu'à consistance sirupeuse. Le résidu est formé d'orcinc, d'érjrthroglucine, d'une matière colorante et d'une résine particulière. En agitant ce mélange dans un flacon avec de l'éther^ on dissout l'orcine^ la substance colorante et la résine : l'érythroglucine reste à l'état insoluble.

L'érythroglucine, recueillie sur un filtre, est lavée avec de l'acool froid, exprimée fortement et dissoute ensuite dans l'alcool bouillant, qui la dépose en gros cristaux par le refroidissement. On achève de la purifier par des cristallisations réitérées dans l'alcool.

(M. Stenhouse.)

H. de Luynes recommande de préparer l'érythroglucine à l'abri du contact de l'air. L'acide érythrique est introduit dans une chaudière de têle, et on le chauffe pendant deux heures environ à 150* avec une quantité de chaux insuffisante pour le décomposer entièrement. On filtre pour séparer le carbonate de chaux et l'on évapora légèrement : l'orcine, qui prend naissance en même temps, se sépare en beaux cristaux; les eaux mères évaporées fournissent une masse cristalline d'orcine et d'érythroglucine, qu'on sépare par l'éther.

(M. DE LuTNSS, Comptes rendus, t. LYI, p. 803.)

AMARYTHRINE. — TÉLÉRYTHRINE.

L'amarythrine a une saveur douce et amère. Elle est très-soluble dans l'eau, moins soluble dans l'alcool, et insoluble dans l'éther. Elle prend naissance quand on expose à l'air, pendant quelques jours, une solution aqueuse chaude d'acide érythrique. Sa saveur est amère et douceâtre, elle a une odeur de caramel ; elle a une grande tendance à rester liquide.

L'amarythrine elle-même, exposée à l'air, se transforme en téléry" ihrine^ qui est très-soluble dans l'eau et insoluble dans l'éther. La

AODB ORSELUQUB. US

télérjthrine est cristalline, neutre aux papiers réactifs; elle se combine

ayec les oxydes métalliques* Par Tammoniaque, elle devient d'un rouge

vineux foncé.

L'amarythrine paraît renfermer CMH»0^*, etla télérythrine,C*^H»*0»^

ACIDE ORSELLIQUE.

ACIDE ALPHA-0RSELL1QUK. — ACIDB ALPHA-ORSELLINIQUE. — AQDE BÊTA-ORSELLIQUE.

Malgré les travaux considérables publiés par les savants les plus distingués sur les dérivés des lichens, une grande incertitude règne encore dans l'histoire chimique de ces corps. Il y a tout lieu d'admettre que les substances retirées des lichens sont moins nombreuses qu'on ne l'avait pensé tout d'abord, et que plusieurs d'entre elles, considérées comme distinctes et désignées sous des noms spéciaux, sont complètement identiques. Nous croyons donc inutile de changer les formules attribuées jusqu'à présent à ces corps pour adopter celles qui ont été proposées dans ces dernières années par différents chimistes et récemment, encore par M. Hesse.

L'acide alpha-orsellique C^H^^O" s'extrait d'une variété de Roccella tinctorta venant de l'Amérique du Sud. Pour l'obtenir, on coupe le lichen en petits morceaux et on le fait macérer dans une grande quantité d'eau, avec de la chaux éteinte. Le mélange est ensuite agité et abandonné à luimême. La liqueur étant décanté^ on épuise le résidu par une nouvelle quantité de lait de chaux; le' sel de chaux ainsi obtenu est décomposé par l'acide chlorhydrique, qui précipite l'acide alpha-orsellique sous forme d'un dépôt gélatineux qu'on purifie ensuite en le décolorant par le charbon animal et en le faisant cristalliser dans l'alcool. Cet acide est presque insoluble dans l'eau froide, peu soluble dans l'eau bouillante, soluble dans l'alcool et l'éther. Il forme avec les alcalis et les terres alcalines des sels cristallisables. Sa réaction la plus caractéristique consiste dans la coloration rouge foncée qui apparaît instantanément lorsqu'on la traite par une solution de chlorure de chaux. Cette coloration passe rapidement au brun et disparait ensuite.

Une solution d'acide alpha-orsellique dans l'ammoniaque, exposée à l'air, prend une èelle teinte rouge qui se fonce de plus en plus et devient violette. Par la distillation sèche, l'acide alpha-orsellique donne une huile empyreumatique et de l'orcine.

En neutralisant l'acide alpha-orsellique par de la chaux ou de la baryte, en faisant bouillir la liqueur jusqu'à ce que l'acide soit entièrement dissous, il se dégage de l'acide carbonique, et l'on obtient un nou« vel acide, Vacide alpha-orselUnique ou orsellique C"*HH)*, qui cristallise en prismes d'une saveur amère, plus solubles dans l'eau que ceux d'acide alfdia-orsellique, très-solubles dans l'alcool: leur solution aqueuse donne de l'acide carbonique et de l'orcine lorsqu'on la fait bouillir^

SW- ACIDB ROCCfiLUQVE.

CeUe transformatioa est représentée ]^ réqiitilîoli:

Acide alpha- QrcÙM.

Le perchlorure de fer colore la solution de cet acide en rouge pourpre.

L'acide alpha-orsellinique produit avec les bases des sels solubles. L'alpha-orsellinate de baryte a pour formule : BaO,C*^'0'.

Véther orselliniquey ou éther alpha-orsellinique de Tesprit de bois^ CH'OjC^^H'O', est solide, cristallisable, soluble dans Teau et volatil sans altération. On le prépare directement en traitant Talcool métbylique par Tacide alpha-orsellinique. (M. 0. Hesse.)

Acide béta-orseliique. — On retire cette substance du Roccelta tinctoria provenant du cap de Bonne-Espérance. L'acide béta-orsellique (?*H'W* est soluble dans Teau, très-soluble dans l'alcool et Téther.

ROGCELLINE. GMim^.

La roccelline se trouve dans le résidu épuisé par l'eau bouillante qui a servi à la préparation de Tacide béta-orsellique. Elle est insoluble dans TeaU; à peine soluble dans Talcool et dans Téther; elle possède les caractères d'un acide faible. Le chlorure de chaux lui communique une teinte d'un vert jaunâtre. L'acide, azotique la convertit à chaud en acide oxalique.

ACIDE ROCCELLIQUE. CMH'K)».

Cet acide a été retiré par Heeren du Roccella fueiformis; il a été étudié récemment par M. Hesse. On le retire en traitant le lichen par de réther ; la solution éthérée abandonne par l'évaporation une masse cris* talline verdàtre; on dissout celle-ci dans une solution bouillante de borax, et l'acide eristallise par le refroidissement. Cet acide est blanc, soluble dans les alcalis, qu'il colore en jaune. Sa composition est représentée par la formule C'^H'^O*.

L'acide roccellique se présente en prismes blancs, insolubles dans l'eaU; solubles dans l'alcool et dans l'éther. Il fond à 152* en un liquide incolore qui cristallise vers 108*". Vers 200*^ une partie de l'acide se sublime^ tandis que l'autre se transforme en acide anhydre.

GhauiBé à 280'' environ, il se transforme en une huile jamAIre^ tachant le papier, soluble dans l'éther. Les alcalis transforment de noQveau ce produit en acide roccellique. L'ammoniaque parait le trans-^ former en un acide amidé^

Les roccellates alcalins sont très-solubles ; les autres sont msolubles dans l'eau et dans l'alcool. Le roccellate émargent a pour compositioii GWH^Agao».

Le rocceliate d'éthyle G»*H»(C*B*)W peut être obtenu par l'action é^ l'acide chlorhydrique sur une solution alcoolique d'aeide rocedKqiie. Il forme une huile jaunâtre^ d'une odeur fàibltment arommlique.

ACIDE tTlBfflQUE. Stt

Loisque l'oa chauffe à 200* de l'acide roooeliîqup airec de l'amBite, ont ablieot de la raccelpkinfiamine^ qui fonlie, après reeristalliiatioia dans l^ile0ol> de belles .lame» incolores* in^olulites dans Teaut solublet dans l'alcool bouillant et dans l'éther^ fusibles à SS"". Sa eomposition e^ ï^fésentée par la formule C»*H»(G»WAz)«()*.

L'acide roccellique est un homologue de l'acide oxalique ; il af/foe* tient comme lui au type C*°H*>-K)*^

(M. 0. Hbssb, Armai, der Chem. und Pharm., CVn, 297.)

ACIDE fiVERNlQUE.

M. Stenhouse a retiré de VFvemia Prunastri deux acides, Vacide évernique et Vacide usmque,

Vacide éoemtque C**H^*0** s'obtient, suivant M. Hesse, en mamelons cristallins blancs, fusibles à 164* ; il est insoluble dans l'eau froide, à peine soluble dans l'eau bouillante, soluble dans l'alcool et dans l'éther. n absorbe facilement le brome. Par la distillation sèche, il donne une huile empyreumatique et de Torcine, qui se sublime.

L'acide éyemique, dissous dans un léger excès de potasse et soumis à rébullîtion, donne de Porcine, et un nouvel acide, qui a reçu le nom à'aeide éveminique, C<«H'W.

La formation de l'acide évernînîque peut s'exprimer par l'équation:

=s C«0< + C>*e*<K)« + CWH»0*.

Aeide Ordiie.

L'aade éveminique se présente sous forme de cristaux ressemblant à ceox de l'acide benzoïque, fdsiblesà 157*. Il est inodore, insipide, peu soluble dans l'eau froide, plus soluble dans l'eau bouillante, très-soluble àsxsB l'akool et dans ré&er. Sa dissolution ammoniacale ne se colore pas à l'air.

L'^iAerAwn«ni}ii«C*H50,G"HW se prépare en faisant bouillir de l'alcool dans lequel on a ajouté de Facide évernique. Cet éther est sfrfide, crîstalSsable, inodore, incolore, très-sohible dans l'alcod, Téther, la potasse, et insoluble dans l'eau. Il fond à SS"*. (M. Stenhouse.)-

Les éoemates de* poêame ei de baryte sont cristallisables, soltibles dans l'eau et dans Taicool étendu.

M. Heese a donné le nom d'aeide évemitique ou trinitra-évemique à la substance qu'il a obtenue en traitant l'acide éveminique cristallisé par Facide azoticpie eonceertré. Ce nouveau corps cristallise sous forme d'aiguflles d'un jaune clair. H est peu soluble dans l'eau à froid, plus sploble à chaud. Par le refroidissement il se sépare en gouttelettes hui* leiises, qui se trensformeni bientôt en cristaux.

(H. H8flSB, Ânml. der Chem; und PIktrm,, CVn> 297.]

VMÉUJumm. -— Pour OibteDiff l'acide évemifiie, «a épuise le lichen

236 ORGINB.

{Evemia Prunastri) par un lait de chaux, et, après avoir neutralisé 1-eztrait calcaire par Tacide chlorhydrique, on reprend à une douce chaleur^ par de l'alcool très-étendu, le précipité jaune qui s'est formé. La dissolution alcoolique dépose/en se refroidissant, des cristaux jaunes d'acide éTemique. On purifie cet acide en le faisant cristalliser à plusieurs reprises dans l'alcool étendu.

ORCINE. C«WO< + 2H0.

Propriétés. — L'orcine est isomérique avec la saligénine; elle cristallise en gros prismes quadrangulaires réguliers, légèrement jaunAtres« solubles dans l'eau, l'alcool et l'éther. Elle entre en fusion à 100® en perdant son eau de cristallisation^ et distille à 287*". La densité de sa vapeur est égale à 5,7. (M. Dumas.)

La dissolution de l'orcine est précipitée en rouge foncé, tirant sur le noir, par le perchlorure de fer. Elle réduit à chaud le chlorure d'or et l'azotate d'argent additionné d'une petite quantité d'ammoniaque.

Quoique neutre aux papiers réactifs, l'orcine joue dans certains cas le rôle d'acide: ainsi, quand on projette du carbonate de soude dans de l'orcine fondue, il se dégage de l'acide carbonique. Elle décompose les silicates alcalins en mettant de la silice en liberté.

L'acide azotique bouillant résinifie d'abord l'orcine, puis la convertit en acide oxalique. Mais, projetée dans de l'acide nitrique fumant et froid, elle se dissout sans dégagement de vapeurs ni treuses; l'eau précipite de la solution une matière rouge, soluble dai\s les alcalis.

Si l'on place l'orcine sous une cloche, à côté d'un vase contenant de l'acide nitrique à 40"*, la matière brunit, puis se colore en rouge. La transformation est complète au bout de quelques jours. Cette matière teint en rouge la laine et la soie, sans mordant; l'ammoniaque la rend violette d'une manière passagère, les alcalis fixes, d'une manière permanente; les acides ramènent au rouge cette teinte violette.

(M. DE LUTNKS.)

Sous l'influence d'un mélange d'acide sulfurique et de bichromate de potasse, l'orcine se transforme en une matière brune fort peu connue.

Traitée par un mélange de chlorate de potasse et d'acide chlorhydrique, l'orcine se convertit en orcinetrichlorée C'^H^CIW.

(M. m LuTNis.)

L'hypochlorite de chaux en dissolution aqueuse colore l'orcine en violet foncé; cette teinte brunit lentement et passe ensuite au jaune.

Le chlore agit sur l'orcine et produit un composé cristallisable, fusible à SQ"", volatil en partie, rougissant le tournesol et se dissolvant dans les alcalis. (Schuncx).

Le brome donne avec l'orcine un composé brome, la bromorcine C'^H^BrH)^, cristallisable en aiguilles soyeuses. La bromorcine se dissout dans la potasse en se colorant en brun violacé très-foncé. La bromorcine est insoluble dans l'eau, très-soluble dans l'alcool et dans Téther.

ORCËINE. 387

Elle est très-fdsible et se décompose à la distillation en donnant de l'acide bromhydrique et laissant beaucoup de charbon.

(LAUBEfiT et Gebhabbt.)

Lorsqu'on expose Torcine à l'action de l'ammoniaque et de l'oxygène, elle se change en une matière colorante appelée orcéim C^^H'AzO®.

L'orcine s'unit avec l'oxyde de plomb et produit un composé qui a pour formule : (PbO)*,Ci*HW.

Pb<paration. — Pour préparer l'orcine, on fait bouillir l'acide léca* norique avec un excès d'eau de baryte qui le transforme en orcine et en acide carbonique. L'excès de baryte étant ensuite précipité par l'acide carbonique, on évapore la liqueur à cristallisation. L'orcine qui se dé* pose en premier lieu est toujours colorée ; on la purifie en la faisant bouillir avec de l'alumine et de l'oxyde de fer, qui enlèvent la matière colorante; on peut ensuite la soumettre à la distillation.

(M. ROGHLEDER.)

On prépare encore l'orcine avec facilité en décomposant sous pression, à 150', l'acide érythrique par la chaux.

(M. DE LuYNES, Comptes rendus^ t. LVII, p. 161.)

ORGÉINE. C^WAiO».

Pbopriétés. — L'orcéine est incristallisable ; elle se dissout dans les alcalis fixes en produisant une couleur rouge violacée ; sa dissolution dans l'ammoniaque est d'une couleur pensée très-riche. Les acides séparent l'orcéine de sa combinaison avec les alcalis ; elle est trèssoluble dans l'alcool^ qu'elle colore en rouge écarlate. Le sulfhydrate d'ammoniaque détruit la couleur de la dissolution ammoniacale ou alcaline d'orcéine, et donne un liquide brun noirâtre qui redevient rouge à l'air.

Lorsque après avoir ajouté un faible excès d'acide chlorhydrique dans une dissolution ammoniacale d'orcéine, on y plonge une lame de zinc, la liqueur se décolore parfaitement, et laisse déposer, par l'addition d'une certaine quantité d'ammoniaque, une poudre blanche {(eucorcéine)^ qui prend bientôt aU' contact de l'air une teinte d'un rouge pourpre foncé.

(M. Rane.) L'orcéine, mise en contact avec le chlore, donne la chlororcéine^ qui est soluble dans l'alcool, dans l'éther et dans l'eau ammoniacale qu'elle colore en brun.

PaiPARATiON. -— On prépare l'orcéine de la manière suivante. Une petite capsule remplie d'orcine en poudre étant disposée au-dessus d'un vase qui contient de l'ammoniaque concentrée, on recouvre le tout d'une cloche et on l'abandonne à lui-même. La transformation s'opère dans l'espace de vingt-quatre heures environ. Il suffit alors d'enlever au bout de ce temps le contenu de la capsule, de le dissoudre dans l'eau, et de verser dans la dissolution de l'acide chlorhydrique, qui précipite l'orcéine sous forme de flocons rouges.

S88 ACIBÏ: USMQUE.

La. formation de I'o?céine s'explique par réquation snivante :

Cl^H»(H + AiH» + 0« = 4H0 + Ci^H^AiO». OnsiM. Orctet,

Le concours simultané de Tair et de Tammoniaque est nécessaire, comme le montre l'équation.

ACIDE USMQUE. G»Hi'Oi«. -* BÉTA-^RQNB. C»EMO^.

L'acide usnique provient du traitement par réfher de différentes espèces d^Usnea. U forme des cristaux prismatiques d'une couleur jaune de soufre, fusibles à 203° en un liquide jaune résinoide et transparent. Ces cristaux sont cassants et produisent par la pulvérisation une poudre électrique. L'acide usnique est très-soluble dans Téther bouillant, à peine solubie dans l'alcool, soluble dans l'essence de térébenthine bouillante.

Les sels neutres hydratés que cet acide forme avec les alcalis sont incolores, peu solubles dans l'eau; trës-solubles dans l'alcool; les autres usnàtes sont insolubles.

Le sel de potasse se présente en belles lames cristallines renfermant 6 molécules d'eau de cristallisation.

Voici les formules des usnates les mieux connus :