KO,C»H

BaO,C»H«0»«,

CuO,C3«H»60w.

D'après M. 0. Hesse, il existe deux acides usniqnes, « et p, distmcts surtout par le point de fusion qui est situé à 175* pour l'acide (}. L'acide « s'extrait du Ramalina caltcaris, en traitant ce lichen par un lait de chaux, saturant la liqueur par de l'acide chlorhydrique, puis en la faisant bouillir.

L'acide p est fourni par le Clûdmia rungiferina, d'où on le retire par une lessive de soude caustique, décoiiq>osant le sel de soude par un acide, et faisant cristalliser J'acide bêta -usnique dam de Téther. M. Hesse assigne aux deux acides usniques la formule C^'H)", qui s'écarte peu de celle de Stenhouse {Armai, der Chem. imtf Phttrm,, CVn, 297.)

Lorsqu'on soumet l'acide usnique à la distillation sèche^ on obtient des cristaux jaunes^ et une liqueur brune, résineuse, qui passe dans le récipient Cette liqueur, traitée par l'eau bouillante^ donne une nouvelle quantité d'une substance identique avec les cristaux qui se sont suUh mes. On purifie les cristaux par l'expressioa entre des feuilles de pa^r. Us constituent la bêta-orcine C^H^^^^» (M. Sisiraousi^.

La béta-orcine se distingue de l'oroine ordinaire par la forme de ses cristaux^ qui sont des prismes terminés par des pyramides tronquées elles-mêmes par de nombreuses faoettes. EUe n'est pas aussi soluble dans

l'mtOL ftmde qac rarcine ordîsiife ; elle est sohiMe dan6 rean bouillante et dans l'éther.

La béta^iicine est neutre aux papien réactifs; sa saveur est légèreaeiitsiierée;elle se sublime sans laisser de résiihu Avecraramoniaque, la Ula-orciBe se colore prompteneat en rouge de saog. La béta-orciue ftinne, avec la potaese caustique on le carbonate de potasse, une matièiY eukmale pourpre d'une teinte très-riche; elle précipite en Manc le lous-noétate de plomb. Le chlorure de chaux produit, avec la bétaoicine, une coloration d'un ronge de sang^ tandis que Torcine ordinaire donne une coloration d'un rouge violet A 100*^ les cristaux de bétaorcine perdent de Teau sans se fondre.

ACIDE ËRYTHROLËIQUE. — AZO-ÉRYTHRINE.

L'orseille du conunerce contient, outre Torcéine, deux autres matièreSy Vacide érythroléique et Vazo^rytkrine.

L'aso-érjthrine est insoluble dans Teau, dans Taloool et dans Téther : sohibk dans les alcalis, qu'elle c<4ore en rouge vineux. La composition de ce corps correspond à la formule C^^AzO**.

L'acide érythroléique est soluble dans l'alcool et dans Féther, presque insoluble dans l'eau, soluble dans les liqueurs alcalines : il est d'une couleur pourpre. Cet acide renferme C^'W. (M. Kane,)

ACIOe CËTRARiQUfi. — AODE LICHCnSTÉARIQUE.

IfM. Ejoap et Schnedermann ont trouvé deux acides particuliers dans le lidien d'Islande.

Vacide eétrarifue C^H'^'^ se présente en aiguilles extrêmement ténues, d'un JUanc éclatant, d'une saveur franchement amère, presque insolubles dans l'eau, peu solubles dans l'éther et trés-sohibles dans l'alcool bouillant M. Hesse propose pour l'acide cétrarique la formule C*«HW.

Vacide lichewtéwrifue C^H^O* est un acide gras inodore, d'une saveur Acre, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool^ surtout à chaud. Il fond à 120**, et donne une huile limpide qui se concrète par le refroidissement en une masse cristalline.

Pour obtenir ces deux acides^ on traite pendant quinze minutes envi* nm le lichen d'Islande par un mélange bouillant d'alcool concentré et de carbonate de potasse (16 grammes de carbonate par chaque kilogramme d'alcool). VL se forme du cétrarate et du lichenstéarate de poe, qni sont solubles dans l'alcool. La liqueur, étant filtrée et addi- ! d'acide chiorhydrique, laisse déposer de l'acide lichenstéarique, de l'acide oétrariqoe et une matière verte peu connue. En traitant ce mtenge par Sa 10 fois son poids d'alcool étendu et bouillant, on enlève la pm^M totalité de l'acide lichenstéarique, qui se dépose, par lerefroidissemest de la dissolution, sous la forme de tables quadrangulaires

UO ACIDE GURYSOPHâNIQUE.

obliques. On purifie Tacide licheastéarique en le faisant cristalliser

d'abord dans lliuile de naphte et ensuite dans l'alcool.

L'acide cétrarique compose en majeure partie le résidu insoluble dans l'alcool faible qui a servi à extraire l'acide lichenstéarique. Pour isoler l'acide cétrarique^ il faut laver plusieurs fois ce résidu avec de l'éther dans lequel on a ajouté une huile essentielle qui enlève de la matière verte; on le fait ensuite bouillir avec de l'alcool concentré : l'acide cétrarique se dissout et cristallise par le refroidissement de l'alcool en aiguilles fines et déliées. On décolore ces cristaux par le noir animal^ puis on achève de les purifier en les reprenant par la potasse : les substances étrangères avec lesquelles ils sont mélangés ne se dissolvent pas dans cette base. Le sel de potasse, décomposé par l'acide chlorhydrique, donne l'acide cétrarique.

ACIDE CHRYSOPHANIQUE. C»H«0«?

Cet acide^ connu également sous le nom de rhéine^ d'acide rhéigue^ de rhubarbarine, de jaune de rhubarbe, de rumicine, etc., existe dans le lichen des murailles {Parmelia parietina)^ dans la rhubarbe, et, à ce qu'il parait, dans toutes les racines de polygonées qui sont colorées en jaune.

Propriétés. — L'acide chrysophanique présente l'aspect d'aiguilles jaunâtres d'un éclat métallique^ peu solubles dans l'eau, plus solubles dans l'alcool, l'éther, et dans l'acide sulfurique concentré.

Lorsqu'on le soumet à la distillation, il se décompose et laisse un résidu de charbon; toutefois une partie de l'acide échappe à la décomposition et se sublime en petits cristaux dans le col de la cornue.

La potasse, la soude et l'ammoniaque dissolvent l'acide chrysophanique en prenant une teinte d'un rouge foncé. Cette coloration est caractéristique: elle permet de reconnaître facilement de petites quantités d'acide chrysophanique dans une liqueur. La dissolution d'acide chrysophanique dans la potasse dépose, par l'évaporation, une matière amorphe de couleur bleue, qui se dissout dans l'eau et dans l'alcool avec une coloration rouge.

Les chrysopkanates de baryte et de plomb sont très-peu stables.

Extraction. — L'acide chrysophanique s'extrait du lichen des murailles en épuisant cette plante desséchée par une dissolution alcoolique de potasse..La liqueur, additionnée d'acide acétique, dépose de volumineux flocons jaunes d'acide chrysophanique. On lave cet acide avec de l'eau, puis on le reprend par une dissolution alcoolique de potasse qui sépare une certaine quantité de résine avec laquelle l'acide chrysophanique se trouvait mélangé. Il suiBt alors, pour précipiter l'acide chrysophanique pur, de saturer la dissolution alcaline par l'acide chlorhydrique. (MM. Rochlepbr et Hwjwp.)

Pour retirer Tacide chrysophanique de la rhubarbe, il faut réduire cette racine en poudre, Tépuiser par l'alcool concentré^ dans un appareil à déplacement ; évaporer à sec l'extrait alcoolique, reprendre le résidu par Talcool, et verser de Téther dans la dissolution jusqu'à ce qu'il ne se précipite plus de résine. La liqueur filtrée dépose l'acidci chrysophanique par Tévaporation. On purifie cet acide en le faisant cristalliser plusieurs fois dans l'alcool absolu.

(MM. DOBPPING et SCHLOSSBERGER.)

MM. Warren de la Rue et MuUer ont également extrait de la rhubarbe une substance cristalline orangée, Vémodine, Ses propriétés chimiques et sa composition la rapprochent beaucoup de l'acide chrysophanique. L'émodine fond à 250*', et se volatilise un peu au-dessus de cette température, en répandant des vapeurs jaunes.

Le tournesol, qui est employé par les chimistes pour constater la présence des acides et des bases, se forme, comme nous l'avons dit, dans l'action de l'oxygène et de l'ammoniaque sur les lichens; il faut, en outre, la présence d'un carbonate alcalin. Les corps qui se trouvent dans le tournesol paraissent résulter d'une action prolongée de l'oxygène et de l'ammoniaque sur l'orcine ; car on n'y retrouve plus d'acides lécanorique et érythrique, ni môme d'orcéine, ce qui aurait lieu cependant sans la présence d'un carbonate alcalin.

M. B. Rane, qui a publié un travail fort étendu sur les matières colorantes que l'on peut extraire du tournesol, admet que le tournesol on pains contient les matières colorantes suivantes :

Asolitmine C««H««.ViOi*,

Spaniolilmine C^eH^O»*,

Érythroléine C^H^O*.

Érylhrolitmîne. C5«Hî30««.

Uaxditmine constitue en grande partie le tournesol ; elle est azotée.

Pour isoler ces diverses substances, on épuise le tournesol du commerce par l'eau bouillante : la liqueur bleue ainsi obtenue renferme la spaniolitmine et une très-petite quantité d'axo/tVmtn^. Le résidu insoluble est délayé dans l'eau et traité par l'acide chlorhydrique en faible excès, n se produit alors des flocons d'un beau rouge qu'on lave et qu'on dessèche soigneusement. Ces flocons sont mis ensuite en ébullition avec de l'alcool, qu'on renouvelle jusqu'à ce que cet agent ait enlevé toutes les parties qu'il peut dissoudre. On évapore à sec les extraits alcooliques et l'on fait digérer le nouveau résidu avec de l'éther bouillant. Ce dissolvant enlève V érythroléine. L'érythrolitmine reste à l'état insoluble. Le corps qui a résisté en grande partie à l'action de l'eau, complètement à celles de l'alcool et de l'éther, est Vazolitmine. (M. R. Rane, Ann. de chim. et de phy$.^ t. Il, p. 5.) VI. 16

342 BOIS DE CAMPÉCHE.

Les substances que l'on extrait do tournesol sont rouges^ mais elles bkuisseQtsDus Fiafloencedesalcalis^ de lacbaux, de l'ammoniaque^ etc. Lorsqu'on sature ces bases par un acide, les matières colorante» reprennent leur couleur rooge Baturelle.

Le tournesol a été soumis récemment à une noorelle analyse : en employant des procédés différents de ceux de M. R. Kanc^ on a pu retiret' du tournesol des corps nouyeaux.

Les pains de tournesol réduits en poudre sont épuisés par Teau; ou traite le résidu par une dissolutioii bomUanAe de potasse oit de soude caustique, et, après avoir réuni dans un même ^lase les extraits ainsi obteiwis, on y ajoute une dissolution d'acétate de plomb. La liqueur se décolore entièrement et il se forme un précipité bleu. Ou lave ce précipité par décantation^ jusqu'à ce que les eaux de lavage cottunencent à prendre une teinte bleuâtre, et on le met en suspension dans de l'eau où l'on fait passer à refus un courant d'hydrogène sulfuré. Le mélange est ensuite exposé au contact de l'air afin que l'excès d'acide suUbydrique se dégage, puis jeté sur un filtre, qui retient le sulfure de plomb ei les matières colorantes. La propriété qfie présentent ces dernières de se dissoudre dans l'ammoniaque permet de les séparer du solAire métallique. En traitant la masse par de Teau amEioniacale et additioanant la solution d'acide chlorhydrique ou d'acide sulfurique, on obtient de nombreux flocons rouges qu'on recueille sur un filtre. La liqueur filtrée ne renferme plus qu'une matière colorante brune, qui n'existe qn'en fort petite quantité dans le toumesoL Les flocons rouges, épuisés par i'étbcr, cèdent à ce distiolvant un corps cristallin d'un rouge éclatant. La partie insoluble dans l'éther cède à l'alcool un produit d'un rouge pourpre à reflets dorés : c'est la matière colorante la plus abondante dans le tournesol. Le résidu qui ne s'est dissous ni dans l'eau, ni dans l'alcool, ni dans l'éther, est formé par une substance soluble dans les alcalis et précipitable de ses dissolutions alcalines par les acides.

(M, Gms.)

to donne le nom de toumeêot en drapeaux à des lambeaux de toile qnîsont imprégnés d'une matière colorante bleue qu'on obtient au moyen de ka morelle. Cette matière colorante est tout à fait distincte de celle obtenue avee les Kchens ; elle rougit bien par les acides, mais B^csi pas ramenée au bleu par l'ammoniaque.

MATIÈRE GOLCmANTË DU BOIS DE CAMPÉCHE.

Le bois de Campéche est rougeâtrc à l'extérieur, jaunâtre à l'intélieur ; très-dense, d'une odeur douce, qui ressemble à celle de la viotette. D renferme :

Une essence, une matière colorante {hématoxyline) ^ une substance azotée, de in résine, de l'acide acétique, du chlorure de potassium, des

ac^toles de pelasse et de chaus, du sulfate de potasse, de l'oxafeMte ôv cbamx^ de ralumiiiey de Vaxyée de fer, de Toxyde de manf^nése.

Un kilografloine d'extrait de eaiofièche contient environ I2S gramme?^ d'hématozylîjie l^rc.

I>aB8 le coanme^ee, on trduve le bai» de Canipéche en poudre (m plus souvent en morceaux, p^rce que> datas ee dernier état^ Textractioii <\e la matière colorante esjt phis facile.

L'eau n'enlève qu'avec difieulté rbénKrtoxyhne a» bois de Campèoke : un gramme de ce btns réd^t en p«Midre exigie;, fem: être épuisé^ environ dens litre» d'eau bouillante^ et la liqueur, soumise à FévsfiCK ration^ ne donne que (^%29 k 9^^^^ d'extrait cok«té.

(M. GHBviauL.) Le eoiAfiierce livre des ec^raits de canapéche qui ont été préparés en faisant agir simnllanéBicni la vapcnr et Vcsxa sur le bois colorant réduit (*n poudre. L'eau cbai^e d'hiématoxyline est ensimte évafyc»rée à see^ ou bien à eottsistanee situpeuse : le résidu ck cette évaporation cor>s^titue Texlrait.

La poudre de cainpèehe destinée h la teinture est parfois sonmise à un traitement qui a pour but d'augmenter sou pouvoir colorant, tou< on diminuant la quantité de matières qui accompagnent l'hématoxyline «t qiû altèreni souvent la blancheur des parties réter^ées du tissu.

Une couche de campéefae^ de plosîein*s ocntiaflBétares d'épansseur, est étendue sur les dalles d'une chambre dan« laquelle on peut facilement étaUir un courattt d'aâr. Cette po«idre est hminectée d'esm avec un arro-^ soir, pms recow^erte d'une nouvelle eoache de catnfiécbe pulvérisé, qu'on monîUe de la même manière, avant de placer one troisièmf couche. La soperpoeitîou du bois eolorant est continuée ainsi jusqu'à ce qne Von atteigne la hauteur de i",50, nroment où la masse est aba»fionnée à elle-même. La température s'élève rapidement, la fermenta^ tion commence et détruit les mntières autres que l'hématoxytine. Si Ton ne prenait soin alors d'établir un courant d'air dans la chambre et de déplacer de temps en temps k campéche pour éviter one trop forte l'élévation de température, la matière colorante se décoraiposentit inévi^ lablement. Quand la température a été bien ménagée, le bois est, an bout de trois ou quatre semaines^ d'un beau ronge de saaag; et malgré toute l'eau qu'il renfcrmey son rendement ea matière colorante est encorc^ égal aux ^ bniticmes de celui du bois non traité.

MÉliLVriNE OU HËHATOXYLINË. C^H^O**.

L'hématine, matière colorante du bois de Campêchc, décotrverte par M. Chcvreul, a été examinée par M. 0. L. Erdmann, et récemment par M. 0. Hcssc. {Joum. fur praktiscke C hernie, LXXV, 218. — Annal, der Chem, und Pharm., CIX, 332.)

Pa<mu:ÉTÉs. — L'hématine est soliible dans l'alccol et l'éther. Si on

nu HÉMATINE.

Texpose à l'action de la lumière solaire dans un vase de verre fermé, elle se colore en rouge du côté tourné vers la lumière^ surtout lorsqu'elle est à l'état pulvérulent. L'hématine donne de belles couleurs sous l'influence simultanée des bases énergiques, surtout des alcalis, et de l'oxygène de l'air. La saveur de l'hématine est légèrement sucrée. Cette matière ne se dissout que lentement dans l'eau froide ; elle se dissout en très-grande quantité dans l'eau bouillante et cristallise par le refroidissement en prismes tétraèdres rectangulaires.

La baryte précipite l'hématine de sa dissolution, et donne un précipité blanc bleuâtre qui passe au violet, puis au bruii par le contact de l'air. L'acétate de plomb forme avec l'hématine un précipité blanc qui, par le contact de l'air, se colore rapidement en bleu. En traitant l'hématate de plomb par de l'acide sulfhydrique, on obtient de l'hématine qui est presque incolore. Suivant M. Hesse, elle est complètement incolore lorsqu'on la fait cristalliser dans de l'eau additionnée d'un peu de sulfate de soude ou d'ammoniaque. Les acides, à l'exception de ceux qui sont doués d'un pouvoir oxydant énergique, n'exercent que peu d'action sur cette substance. L'acide sulfurique étendu produit une couleur rouge jaunâtre qui devient jaune par l'addition de l'eau. L'acide chlorhydrique colore la liqueur en rouge pourpre. L'acide azotique trèsétendu rougit la dissolution d'hématine. S'il est concentré, il décompose la matière colorante et produit de l'acide oxalique. L'hématine réduit la liqueur de Fehling et dévie vers la droite le plan de polarisation de la lumière. Elle se dissout aisément dans le borate de soude en solution saturée. L'addition d'un acide la reprécipite sous forme d'une masse cristalline. Le phosphate de soude dissout l'hématine en grande quantité ; Thyposulfite de soude la dissout également à chaud, en présentant une coloration pourpre. Par le refroidissement, il se sépare de l'hématine amorphe, un peu colorée. (M. Hbsse.)

Lorsque l'hématine est soumise à l'influence simultanée de l'ammoniaque et de Toxygène, elle se convertit en un corps qui a été nommé hémaiétne et qui a pour formule C^'^O'*. L'hématine, en se transformant en hématéine, perd donc simplement 1 équivalent d'hydrogène et 2 d'eau.

L*hématéine est cristalline, d'un noir violacé, à reflets métalliques ; elle colore l'eau en pourpre très-foncé. L'acide acétique la précipite de sa dissolution aqueuse ; l'acide sulfhydrique la ramène à l'état d'hématine. L'hématéine se dissout dans l'alcool en donnant une liqueur colorée en brun rouge ; elle est soluble en petite quantité dans Téther, et colore ce liquide en jaune de succin.

L'hématéine produit, avec l'ammoniaque, une combinaison (hématéate d'ammoniaque) très-soluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, qui se décompose à 100* en dégageant de l'ammoniaque. Cette combinaison ammoniacale a pour composition : C5^'^(AzH*)0*® + 8H0.

Pour se procurer l'hématéine, il faut dissoudre à froid de l'hématine

<Ians rammoniaque et abandonner la liqueur au contact de Tair. Il se dépose bientôt des cristaux d'hématéate d'ammoniaque^ qu'on lave à Teau froide, et qu'on décompose ensuite par Tacide acétique étendu.

PBiPARATiON. — On obtient Thématine en traitant le bois de Càmpécbe par Teau et en agitant l'extrait aqueux avec de Talcool ou de l*éther qui enlève Thématine.

Un kilogramme d'extrait aqueux de bois de Campêche donne environ i25 grammes d'hématine cristallisée G3*H"0>*,6HO. Cette substance, en se desséchant, devient C««H»*0«,2H0, puis G3»H**0>»,

Les chimistes ne sont pas d'accord sur le nombre des matières colorantes qu'on peut extraire de la garance. Quelques-uns pensent que les différentes teintes que présente la garance proviennent de la modification d'un même principe ; les autres admettent, au contraire, dans la garance, l'existence de plusieurs matières colorantes différentes.

Dans un travail remarquable publié sur le développement de la gai*ance. M. Decaisne a démontré que tant que la racine de garance n'est pas séparée de la tige, elle ne contient pas de matière colorante rouge, mais qu'elle est remplie d'un liquide jaunâtre qui est d'autant plus foncé et d'autant plus abondant, que l'âge de la plante est plus avancé; mais dès que la racine est coupée, le liquide, se trouvant soumis à l'influence de l'air, se trouble, devient granuleux et se colore en rouge. Cette observation intéressante semble démontrer que toutes les substances que l'on extrait de la garance ne préexistent réellement pas dans cette racine, mais qu'elles résultent de l'oxydation d'une substance première qui est jaune.

Les teinturiers savent que la garance, pour acquérir toute sa vigueur tinctoriale, a besoin de subir un commencement de fermentation. Ils savent aussi que la force colorante de la garance se développe avec le temps jusqu'à un certain maximum, à partir duquel elle va en diminuant.

La matière colorante de la garance étant introduite dans l'organisme, parait susceptible d'être assimilée sans éprouver d'altération. Il est constant, en effet, d'après les expériences intéressantes de M. Flourens, qu'en mêlant de la garance à la nourriture de certains animaux, on arrive en très-peu de temps à faire prendre à leurs os une forte coloration rouge. La solubilité de la garance dans l'eau albumineuse et les Liquides analogues, et sa précipitation de ces dissolvants par le phosphate de chaux suffisent, d'après M. Barreswil, pour expliquer ce phénomène.

Parmi les chimistes qui se sont occupés de l'étude chimique de la garance, nous citerons particulièrement MM. Ruhlmann, Robiquet, Colin, Gaultier de Claubry, Pcrsoz, Schunck, Girardin, Runge, Schiel, Schutzenberger, £. Kopp.

2k6 MATiËRËS OOLOliAM lilS M LA GARAi\C£.

La matière co^omate la plu6 importante de la garance, et cel'lc dont L'étude est la plus complète, est Vctl^zarme^ dont la e^Noposilkm est représentée par la formule C^H^*. Ko«is avons vu, eo foisant liiistoîre de la BaphtaUne^ comment on peut envisager cette matière eoleranle, qui représente V acide Qxynapktali^e ; toutes les tentatives faites jusqu'à présent pour la produire artificiellement, sont restées infnietiieiises.

M. Kulilaiann a extrait de la garance une matière colorante jaunf^ qu'il a appelée loanthùte. Cette substance est trè&-soluble dans T^Mi et dans Talcool, moins soluble dans Téther. Les alcalis la font passer au rouge-citron, et les acides au rouge-orange. Elle teint le coton mordancé en orangé, tandis que Talixarioe le teint en Uèuâtre ; sa saveur est sucrée, puis amère. Les sels métalliques ne précipitent pas sa dissolution ; elle forme avec les oxydes métalliques des laques rouges ou iH)ses d'un grand éclat. La xanthine se trouve dajis rextrait alcoolique de la gérance.

M. Schiel a retiré de la gai'aace deux principes colorants, Tun pourpre, auquel on attribue la formule C'IfW; l'autre rouge, qu'il représ«ate par C*HW. Le principe pourpre, ou purpurine, ressemble beaucoup à Talizarine; il est cependant un peu plfis rouge que cette derniènv substance ; il est p^lus soluble dans l'eau que ralizatine et prodtilt une» dissohition rougeâtre ; il est à peine solnble dans Téther. La purpurine est colorée en rouge groseille par la potasse, lasoudeetrammonîaquc: CCS dissolutions sont précipitées par la strontiane, la baryte etiachaux. Cette matière colorante se dissout dans l'acide sulfurique et produit une liqueur rouge que l'eau précipite. Une dissolution aqueuse d'alun dissout facilement la purpurine et se colore en rouge rosé d'une belle nuance : la purpurine fond à 225° et se volatilise ensuite en produisant des cristaux rouges qui ont pour composition C'H^O*. On prépare cette matière colorante en épuisant d'abord la garance par une dissohition d'alun qui dissout la purpurine : la liqueur^ traitée par l'acide sulfurique, laisse précipiter de la purpurine que l'on dissout dans l'aleod pour la faire m&talliser. Cette matière coloraiite donne, avec les tissus mordancés, des teintes virant au rose et qui sont plus brillantes que celles obtenues avec l'alizaiiae. Le principe rouge se trouve dans le précipité brun que l$k décoction cliaude 4e la racine donne en se refroidissant : il est peu soluble dans l'eaw, très-soluble dans l'alcool et dans l'éther ; avec la potasse, il donne une dissolution vio^^tte ; l'ammoniaque et les carbonatesalcalins le colwent en rouge ; il se sublime vers 225*, et donne ées ci*istaux d'un beau jaune rouge, volatils, insolubles dans l'eau, soluWes dans l'alcool et dans l^étber.

D'après M. Sohunck, la racine de garance contiendrait sept substances-

différentes, qui sont deux matières colorantes, Valizarine et la rubiacinf ;

mi principe amer, le>%6i«w; deux résines, de l'acide pectique, et une

substance brune qui est probablement un produit d'oxydation.

Le rubian est, selon M. Schunck, le principe qui, dans la garanee, se

ML\T1ËRË$ COLORANTES DE LA GARANCE. 3â7

dédouUe, sous i'infliieiiGe des aeîdes, des alcalis oa des fennenis, en sucre incristallisabie et en matières coloraiiteft.

Pour isoler les matières «doraotes de la garance, M. Schunek vtdmt en poudre groasière-ies racines nonrelleraeiit récoltées. Il les fait boinllir avec de l'eau pendant plusieurs heures^ et il filtre la liqveur ^uillante. Cette liipieor a une coidenr bran foncée et donne par tes acides nn pi^cipilé farufi qui, ^rès avoir été purifié de Texcès d'acide par des lavages à Teau, renferme toute la matière coftorante de la dissolution. Ce précipilé bnuv épuisé par l'eau bouillanie^ hiî abandonne l'aUzarine, le ruliîaB, Taeide peciîque et une petite ffuantité de résine; le résidu contient la mbiacine^ la plus grande partie des résines, ainsi que la substance brun ùmeè. Si l'on filtre la dissolution bouillante à travers une toile, i'alizarîne, mêlée d'un peu de résine, se sépare en flocons d'un rouge sale.

M. Sehuock prélère» pour Textraction des principes colorants de la ^^arnaoe, le trai4eine»t par l'eaa boaiHaate k c^«i par les alcalis. Pour >éparer raiiiarine de la rubiaeine, il emploie le procédé smaiit. Après iivoir laïf é le précipité brun foncé, obtenu par l'action de l'acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrique sur la décoction bomllante de garance, OA le fiaût bouillir avec de Talcool et on le filtre bouillant La solution alcoolique ainsi obtenue est d'un brun foncé; le résidu est pourpre et floconneux. On eontinoe à le traiter par l'alcool bouillant, jusqu'à ce que le liquide filtré ne présente plus qu'une couleur légèrement jaune; par le refroidissement, il se sépare une poudre d'un brun foncé qui n'est autre ciMise que l'une des deux résines. £n cbauffant de nomcau à rébuliition^ et en ajoutant de l'hydrate d'alumine, on sépare l'alizarine, le rubîan, la rubiacine et une partie des résines; l'alumine ainsi colorée est lavée convenablement avec de l'alconî, puis traitée par une dis- Nolution concentrée et bouiUante de carbonate de potasse.

On déplace ainsi toutes les substances fixées sur Talumine^ à Texception de Talizarine. La laque qui reste est colorée en rouge foncé. L'acide chlorhydrique bouillant la décompose, en laissant pour résidu une poudre cristalline, qni est de l'alizarine ; on lave cette substance sur un lUIre» et on la lait dissoudre dans l'alcool, qui labandonne en cristaux ronges brillants. La dissolution potassique cpii renferme la rubiacine et les «Ures substances est d'une couleur rouge foncé. On précipite la liqneur par l'acide chlorhydrique, et on lave le précipité à l'eau froide. Dès que l'acide chlorhydrique est éliminé, le rubian commence k se dissoudre, ei peut ainsi être séparé du précipité.

La pfitftie du précipité qui ne s'est pas dissoute est réunie an bquide alcoolique, d'où l'on a séparé, au moyen de l'hydrate d'ahunine, l'alizarine elles «lires substances. On a ainsi la rubiacine mélangée avec les denx résines. Pour séparer la rubiacine, M. Schunek conseille de tcaasformer partiellement, par l'action de l'azotate de peroxyde de fier, la rubiacine en rubîacate de fer, cpii reste dissous : Tune des résines se

348 ALIZARINE.

combine aiwi avec le peroxyde de fer et se dissout^ mais l'autre reste , à l'état insoluble. L'acide chlorhydrique sépare de la liqueur Vacide rubiacigue, la rubiacine et la résine. On laye le résidu avec de l'eau, et on le traite par l'alcool bouillant, qui dissout le rubian : cette dernière substance se précipite en poudre cristalline d'un jaune-citron. Suivant M. Rochleder, le rubian est un mélange, et la garance contient un acide cristallisable, Vacide rubérylkrique^ qui peut se dédoubler en alizarine et en sucre incristallisable.

Pour isoler les matières colorantes de la garance, M. H. Debus épuise la racine par de l'eau bouillante, soumet la décoction à Tébullition avec un excès d'oxyde de plomb hydraté. Les matières colorantes forment avec cet oxyde des combinaisons insolubles et colorées en rouge brun. Le dépOt recueilli est lavé et décomposé à chaud par Tacide sulfurique faible. Les matières colorantes, peu solubles dans l'eau, se précipitent avec le sulfate de plomb. On fait bouillir le précipité avec de l'alcool, qui dissout la plus grande partie des matières colorantes, puis on agite la dissolution alcoolique avec de l'oxyde de zinc calciné. Plusieurs matières colorantes se précipitent en combinaison avec l'oxyde de zinc, tandis que les autres restent en dissolution.

/ M. H. Debus a examiné seulement les matières colorantes combinées avec l'oxyde de zinc. La combinaison zincique, chauffée avec de l'acide sulfurique faible, laisse pour résidu un mélange de deux matières colorantes, solubles toutes les deux dans une dissolution bouillante d'alun, mais dont Tune se précipite par le refroidissement, tandis que l'autre reste en dissolution : la première constitue Vacide lizarique; la seconde »îst Vacide oxylizarique»

ALIZARINE. C>«H«0«.

L'alizarine a été découverte par MM. Robiquet et Colin. C'est la seule matière colorante de la garance sur l'existence de laquelle les chimistes soient parfaitement d'accord.

Propriétés. — Cette substance se présente sous deux formes, suivant qu'elle est hydratée ou anhydre. Lorsqu'elle renferme de l'eau de cristallisation, elle forme des paillettes semblables à l'or mussif ; anhydre, elle constitue des prismes rouges, tirant plus ou moins sur le jaune, suivant la grosseur des cristaux (Gerhardt). Elle est inodore, insipide, sans réaction sur le papier de tournesol, mais se comporte vis-à-vis des bases comme un acide faible; elle se sublime sans résidu; elle est peu soluble dans l'eau bouillante, beaucoup moins encore dans l'eau froide. L'eau chauffée à 250'' en vase clos dissout 2,16 pour 100 de son poids d'alizarine, laquelle se sépare par le refroidissement (Sghutzerberger). L'alcool et l'étber la dissolvent avec une couleur jaune. Elle se dissout dans les alcalis caustiques et carbonates en prenant une belle coloration pourpre foncée; les acides l'en reprécipitent en flocons

ALIZARINE. 2A9

orangés* Elle forme avec la baryte et la chaux des composés insolubles d'un beau rouge pourpre. Elle s'unit aux tissus mordancés et produit toutes les teintes de la garance.

Quand on fait passer un courant de chlore dans de Teau contenant de l'alizarine en suspension, cette substance devient jaune et se dissout alors dans les alcalis sans se colorer. L'acide chlorhydrique n'altère pas l'alizarine, Tacide sulfurique la dissout sans l'altérer, et l'eau la précipite de cette solution en flocops jaunes.

L'acide azotique faible décompose l'alizarine à l'ébullition; la dissolution contient un acide nouveau, Yacide alizarique G'%^^, qui se forme également lorsqu'on fait bouillir l'alizarine avec de l'azotate ou du perchlorure de fer (M. Sghunck). D'après Gerhardt, l'acide alizarique est identique avec l'acide phtalique, et sa formation pourrait s'expliquer par l'équation suivante :

C»H«0« + 2H0 + 80 = C>«H«08 + 2C?03,H0. AliiariiM. Acide aliariquc.

L'acide alizarique se décompose par la distillatîoli sèche en un nouvel :ieide que M. Schunck a appelé acide pyro-alizarique, et que Gerhardt a considéré comme de l'acide phtalique anhydre. Le chlore ne décompose pas l'acide alizarique. L'acide alizarique, chauffé avec de l'acide sulfurique, se dissout et laisse dégager des vapeurs qui déposent des aiguilles d'acide pyro-alizarique.

La dissolution aqueuse d'acide alizarique précipite le perchlorure de fer en jaune et l'acétate de plomb en blanc. L'acide alizarique, distillé avec de la chaux vive, laisse dégager une huile odorante qui se solidifie au bout de quelque temps.

Les alizaraies sont presque tous solubles dans l'eau.

Pbéparation. — On peut préparer l'alizarine par différents procédés qui sont basés sur la grande stabilité de cette matière colorante. On mêle la garance en poudre avec son poids d'acide sulfurique^ qui détruit etcharbonne les matières organiques contenues dans la garance sans altérer l'alizarine; on soumet le résidu, que l'on nomme charbon sulfurique ^ au lavage à l'eau froide pour enlever l'acide sulfurique; on le traite ensuite par l'alcool froid, qui dissout les corps gras : l'alcool bouillant dissout l'alizarine, qui cristallise en longues aiguilles jaunes par le refroidissement. M. Vilmorin a proposé également le sulfure de carbone comme dissolvant de l'alizarine. On peut aussi, pour préparer l'alizarine, soumettre à la distillation le charbon sulfurique lavé et desséché; l'alizarine se sublime en belles aiguilles brillantes qui rappellent parleur couleur le plomb chromaté natif.

Cette sublimation demande d'ailleurs les plus grandes précautions. Il est préférable de l'opérer sous l'influence d'un courant de vapeur d'eau surchauffée, ou de suivre la méthode recommandée par M. £. Kopp.

Î^ÔO RUBIAN.

On préparc avec de ralizarine impare» de l'empois d'amidoo, éa sel aounooiac et un peu de sable, une pâte épaisse que Ton sécha à TétMve sous forme de plaques minces. Ces plaques sont placées sur descaielles métalliques rectangulaires à rebords très-bas. On lecoirvre le teui d'une feuille de. carton mince^ puis on chauffé en élevani progressivement la température. La sublimation étant terminée, on lave les aiguilles d'alizarine avec un peu d'eau.