URIQUES
Nous croyons qu'il sera utile de terminer Tétude des dérivés uriqucs par un aperçu général sur les relations qui existent entre eux et sur les réactions qui leur donnent naissance.
On remarque en premier lieu que l'acide urique donne par son oxydation naissance à deux séries de dérivés, les dérivés alloxaniques, qui renferment 8 ou 16 équivalents de carbone^ et les dérivés parabaniquesy qui n'en renferment que 6 ou 12.
Les premiers se décomposent sous certaines influences^ en donnant de l'urée et de l'acide mésoxalique ; les autres donnent, dans les mêmes circonstances, de l'urée et de l'acide oxalique :
C«fl<Ai»0«« + 2H0 = C»H<Ai»02 + C«l«)».
Acide alloxaniquo. Vtéù, Acid« niéiouU<goe.
C«H<Ai*0» + 2H0 — CîH<Aï>0» + C<H»0«.
Acid« oxaluriqne. Urée. Acid« oxalique.
Dkhivés alloxaniques. — L'alloxane résulte de l'oxydation de l'acide urique ; il se forme en même temps de l'urée :
C*«HU«^0» + 2H0 + 0» — (?H<Ai>0> + C^H^Az^O».
Acide urique. Urée. Alloxane.
Sous l'influence des bases, l'alloxane se transforme en acide alloxanique C»H»Az>0»,2H0.
Sous l'influence des agents réducteurs, l'alloxane se transforme en alloxanthine ou en acide dialurique^ suivant que la réduction est plus ou moins profonde :
2(C«HUzîO») + 2H « 2H0 + Ci«HUx^Ow ou 2(C»H2Ai20T). Alloxane. AUoxaulbine.
CWAxH)» + 2H « C»HUi»0».
Alloxane. Acide dialurique.
Les agents oxydants transforment de nouveau ce dernier en alloxane. Sous l'influence de l'ammoniaque^ l'alloxane se transforme en acide mycomélinique; ce dernier représente l'amide de l'alloxane :
C«H«Az«0« + 2AzH» « C«H^Ai^O< + 4H0.
Alloxane. Acide mycomélinique.
L'alloxanthine peut fixer les éléments de l'ammoniaque^ elle se dédouble alors en uramile et en alloxane. L'uramile est l'amide de l'acide dialurique (dialuramide) :
C"H«Aï<0»* + AiH> a« CWAz^O* + C»H*A«K)«.
AUmmlitiM. AUoxam. Dialuwfide.
Uik MÊTAMORPHOSeS DES DÉRIVÉS UlllQUfiS.
On voit, du reste, que Talloxanthine, intermédiaire entre Talloxane et la dialuramide, renferme ces deux cooiposés, moins les éléMent» de 2 équivalents d'eau.
Sous rinfluence combinée de l'ammoniaque et de Tacide sulfureux, Tallozane se transforme en tbionurate d'ammoniaque :
CBHUiîO» + 2AzH3 4- 2S02 == C»H«Ax30»,2Sa2. AUoxaae. A«iile thianiirtqm.
L'acide tbionurique peut se dédoubler en acide sulfurique et en dialuramide :
C«H*A«»0«.2S0î + 2H0 « 2S03HO + C»H*Ax30B.
JUid« «Uoiiiri^aB. Dntaraaiide.
L*alloxane se combine avec la dialuramide en présence de l'ammoniaque, en donnant du purpurate d'ammoniaque ou murexide :
C8HïAx«0« + CBH«Az30« + A«H» = C»«H<(A2H<)AzH)« + 2H0.
Alloxane. IHalarjmide. Purpurate (TMNinooMqoe.
Le purpurate d'ammoniaque se forme aussi par oxydation de la dialuramide :
2(CBH5Ax»0«) + 20 =» C«H<(AzH<)Az50« + 2H0.
Dialurtmide. Purpurate d'ammoniaque.
Enfin, il prend aussi naissance par l'action de l'ammoniaque sur l'alloxantbine :
C«WAzK)»< + aXxH» — 2H0 -« C«W(AiH<)Az«0« + âHO. ADoxialhim» PerportHe d*aflUBMiiiq«e,
On voit que l'acide purpurique C^^H^Az^O**, que l'on n'a du reste pa> «encore isolé, représente l'amide de l'alloxanthine. L'acide bydurilique dérive de l'acide dialurique en vertu de l'équation :
5(C«H<Az«0«) = 2(C'gH^(AzH^Az<0'^) + 6C0» + C«H03,H0.
Acide dialurique. Hydarilale d'ammoniaque. Acide formique.
Sous l'influence de l'acide azotique, il donne de falloxano cl de l'acide violurique :
C<WAz<0« + A«0«HO «. C8H>Az»0« + C^H^Az^O» + 2H0.
Acide hydurilique. Alloxane. Acide violurique.
L'acide violurique lui-même peut se transformer en dialuramide par l'action des agents réducteurs :
C»H3Az30« + 4H = C«H5Az30» + 2H0.
Acide violneiqne. Diahiraiaide.
L'acide dilittin^iie ne diiltere de l'acide violuriqw que par 2 équi-
ÛRYDE XAISTHIQUE, XÀNTimE. 415
vale&ts d'oxygène en |ikt8, et il pent s'y combiner pour donner la vin* lantine :
C»H3A230« + C'H^AzH)^ = C«»H«Az«0«.
Acide Aeide Violantim.
Tioluriqae. «tffitnrique.
DiuiBS PABABASittuis. — L'acîde parabani^pie résulte de roxydation de rallojcane :
OWAi^O» + 10 «= 300» + CHPAsSOS, ABoniie. Acide panbaolque.
OU directement de l'oxydation de l'acide urique :
CMH«At<0« + 5E0 + 40 ^ C«B»ArW + OR^Ai^Oft + (?0*.
Acide urique. Acide parabanique. Urée.
L'acide oxalariqueC^H^AzW est à l'acide parabaniqae ce que l'acide alloxanique est à l'alloxane, c'est-à-dire qu'il contient 2 équivalents d'eau en plus.
L'oxalane représente roxahiramide^ ou bien le parabanale d'ammoniaque :
C*H*AiaO* = C»H»(Arfl«)A«aO« « G«H(AsHi)AzK)<.
OniMM. Oxahnaaiide. Parabanate d'ammoniaque.
Enfin, l'oxalantine est k l'acide parabamique ce que l'alloxanthinc est à l'alloxane.
Les relations que présentent entre elles les autres combinaisons parabaniques ne sont pas assez importantes pour que noufi les rappelions encore ici.
OÏYDE XANTHIQUE, XANTHINE, OU ACIDE UREUX. C»HUi*0<.
Ce corps, qui a été découvert, en 1817, par A. Marcet, ne diffère de l'acide urique que p*r 2 équivalents d'oxygène en moins^ et constitue des calcnls très-rares qui se déposent dans !a vessie de l'homme. On le rencontre aussi dans les bézoards extraits des intestins de plusieurs raminants. L'urine normale renferme une petite quantité de xantbioe; on peut l'isoler en mettant à prolît la propriété qu'elle possède de précipiter par l'acétate de enivre et par le nitrate d'argent.
D'après M. Scherer^la xanthîne est un élément normal de Féconomio; il l'a rencontrée dans l'urine, dans la rate, dans le pancréas, dans le cerveau, dans le foie du bceuf, dans la cbair musculaire dn boeuf, ûu cheval et des poissons.
M. Scbeter regarde la xanthîne comme identique avec la sorcino^ base organique découverte dans la chair musculaire par M. Streckér, ot avec l'hypoxanthine. {Ann. der Ckem. und PAarm.y CVH, 314.)
M. Bence Jones a trouvé de la xanthîne dans l'urine d\in enfant malade. • La xantbfîne peut être obtenue par la métamorphose de la gnaninc.
A16 OXYDE XANTHIQUE, XANTHINE.
comme nous le verrons plus loin^ en traasfoinfnant d'abord celle-ci en
nitroguanine :
CWH«A«*0« + 0» = C"HUx<0< + HO + Az.
Goanine. Xanihine.
M. Stildeler envisage ce corps dérivé de la guanine comme un isomère de la xanthine^ et la nomme guanaxanthine, pour rappeler son origine; la différence réside surtout dans la solubilité^ qui est beaucoup plus grande pour la guanoxanthine que pour la xanthine. M. Strecker regarde néanmoins ces deux xanihines comme identiques.
La composition de la xanthine en fait un homologue de la théobromine et de la caféine; la composition de ces trois corps est en effet:
Xanlhine C»«H<Ai<0«.
Théobromine C"H«A2<0^.
Caféine C«H»A«<0<.
P&OPRiETis. — L'oxyde xanthique est blanc, peu soluble dans l'eau, soluble dans les carbonates alcalins, les alcalis caustiques et l'acide sulfurique concentré. Il ne donne pas de coloration rouge quand on le traite successivement par l'acide azotique et par l'ammoniaque.
Chauffé à 150", la xanthine n'éprouve aucune perte de poids.
Soumise à la distillation, elle donne de l'acide cyanhydrique , du carbonate d'ammoniaque et des matières empyreumatiques.
La solution aqueuse de xanthine donne un précipité blanc avec le bichlorure de mercure ; un précipité floconneux verdâtre avec l'acétate de cuivre à chaud^ et, avec le nitrate d'argent, un précipité floconneux peu soluble dans l'ammoniaque, mais soluble dans l'acide nitrique. La solution ammoniacale de xanthine précipite les sels de zinc, de cadmium et de plomb.
La xanthine forme avec les acides des combinaisons définies.
Le tulfate de xanthine C»WAz*0*,2S0*B[0 + 2Aq, se prépare en dissolvant à chaud la xanthine dans l'acide sulfurique moyennement concentré, et laissant refroidir; la liqueur se remplit de paillettes cristallines. Ce sel est inaltérable à l'air, mais décomposable par l'eau.
Le nitrate de xanthine forme de petits mamelons jaunes.
Le chlorhydrate de xanthine G*®H*Az*OSHCl, se dépose d'une solution bouillante de xanthine dans l'acide chlorhydrique, sous forme de cristaux très-fins groupés en «petites sphères. Ces cristaux sont peu solubles dans l'eau bouillante.
La xanthine se dissout dans les alcalis. Lorsqu'on la fait bouillir avec de l£C baryte, elle se convertit en une combinaison peu soluble qui a pour composition C>«H*Az^O*,2(BaO,HO).
Une solution ammoniacale de xanthine, ajoutée à du nitrate d'argent, forme un précipité incolore, gélatineux, renfermant C»®H*Az*OS2AgO,
HYPOXANTHINE. Û17
Préparation de la xanthinb. — La xanthine et les quelques corps que nous décrivons à sa suite ne sont pas entièrement précipités par le sous-acétate de plomb; on obtient une précipitation plus complète par une addition d'acétate de mercure. ,
Voici le procédé général pour l'extraction de ces corps. Les matières animales, hachées et broyées avec du verre pilé, sont traitées par l'alcool chaud ; le résidu étant exprimé, on le met en digestion pendant quelques heures avec de Teau à 50'', puis on l'exprime de nouveau, et Ton ajoute la liqueur à la portion alcoolique. On chasse l'alcool par la distillation, et l'on sépare par filtration l'albumine coagulée. La liqueur filtrée est ensuite traitée successivement par l'acétate neutre de plomb, par le sous-acétate de plomb et par l'acétate de mercure ; il ne reste plus qu'à traiter ces précipités par l'hydrogène sulfuré. 5 kilogrammes et demi de viande de chien donnent ainsi l'%312 de xanthine et d'hypoxanlhine ; la viande et le foie de bœuf en fournissent 0,015 à 0,011 pour 100 ; le pancréas, les reins et la rate encore moins. (M. Stabdeuer, Ann. der Chem. und Pharm., CXVI, 102.) La xanthine a été signalée dans certains guanos exempts d'acide urique (M. Ungbr). Pour l'en extraire, on fait bouillir la matière une ou deux fois avec de la soude caustique; on filtre et l'on fait passer un courant d'acide carbonique. La xanthine se précipite; on la lave et on la sèche. Les guanos de l'Ile Jarvis fournissent ainsi 0,25 pour 100 de leur poids de xanthine. (M. Phipson, Chemical News^ t. VI, p. 16.)
HYPOXANTHINE. CWH^Ax^O^.
L'hypoxanthine a été découverte par M. Scherer dans le liquide qui imprègne la rate de l'homme et celle du bœuf. On rencontre aussi rhypoxanthine dans les muscles du cœur et dans le sang du bœuf.
(M. Gerhardt.)
Propriétés. — Cette substance est cristallisable, fort peu soluble dans l'eau et dans l'alcool. Elle se dissout sans altération dans l'acide chlorhydrique bouillant, d'où elle se dépose par le refroidissement à l'état d'une poudre fine. Ce caractère la distingue de laguanine qui, comme nous le verrons, se combine avec l'acide chlorhydrique. L'acide azotique la convertit en un corps cristallisable, caractère qui permet de la distinguer de la xanthine. L'acide sulfurique la dissout sans la charbonner.
L'oxyde puce de plomb {acide plombiqué) la transforme en un composé cristallisable.
Extraction. — On retire l'hypoxanthine de la rate en épuisant ce viscère par l'eau bouillante. L'extrait aqueux, étant additionné d'eau de bai7te, donne un abondant précipité, qu'on enlève par la filtration. La liqueur claire, soumise à l'évaporation, dépose du carbonate de baryte,
MB GUANHIE.
ée Tacâde urique et de rhypoxanthine. En traitant ce mélange par nne tessive de potasse, on dissout Facide urique et rhypoxanthine, que Ton sépare ensuite en ajoutant à la dissolution alcaline dn chlorhydrate d'ammoniaque qui précipite Tacide urique à l'état d'urate d'ammonia- ^ue* Après avoir filtré^ on évap^e doucement laliqveur^ lliypoxaBthine Se précipite alors à l'état de pureté.
CTANINE. C«WAï502.
La guanine a été découverte par M. Unger, dims le guano. Elle forme une poudre jaune^ insoluble dans Teau^ Talcool et Téther. Les acides et les alcalis s'y combinent Elle forme avec la soude une combinaison dont la composition s'exprime par la formule C^^AiK)%2(NaO,BO> + &H0. Cette combinaison est cristalline^ efBorescente, déoomposabie par l'eau en ses éléments constituants.
Le chlorate de potasse^ en présence de l'acide chlorhydrique, attaque la guanine et donne un acide cristallisé en prismes rhomboïdaux^ auquel M. Unger a donné le nom d'adde perurique; il renferme plus d'oxygène que l'acide urique.
Le chlorhydraie de guomne €^^H^Az^O',HCI -f- &Aq forme des aiguilles d'un jaune clair. Il existe aussi un chlorhydrate renfermant 2HC1, mais il est peu stable; on l'obti^it en£usant absorber du gaz acide chlorhydrique par de la guanine. Il perd la moitié de son acide dans le vide.
Le stjdfate de guanine forme des aiguilles jaunâtres décomposables par l'eau, et renfermant C^^H^AzW^SO^jHO + /lAq.
Le chloroplatinate de guanine s'obtient en ajoutant du bichlorure de platine à une solution concentrée et bouillante de guanine dans l'acide chlorhydrique. En évaporant la solution, on obtient des cristaux orangés qui ont pour composition C>^H^Az^0^HCl,2PtCl^ + 4Aq.
Il parait exister plusieurs nitrates de guanine.
On obtient une combinaison de xanthine avec le sublimé corrosif^ en ajoutant une solution concentrée et froide de sublimé à de la guanine dissoute dans l'acide chlorhydrique, et en agitant le mélange. Il se dépose ainsi une poudre cristalline blanche qui a pour composition C>«H5Az^O^,2HgCl,5HO. Au bout de vingt-quatre heures la réaction est complète. Cette combinaison se dissout dans les acides et dans le cyanure de potassium.
Si l'on opère avec des solutions alcooliques, le produit obtenu a pour composition C»^H5AzW,2HCl,HgCl + HO.
On obtient de môme une combinaison de nitrate mercurique avec du nitrate de guanine, mais la composition de ce produit n'est pas constante.
En ajoutimt du chlorure de cadmium è du chlorhydrate de guanine, il se forme de petits cristaiu d'une combinaison représentée par a(C»«H*Aj:K)^HCl),6Cda + 9H0.
