GUANINE. M
La combinaison avec le chlorure de zinc C"®H^A25Q>^HCl,ZnCl,8HO, ne s'obtient qu'en employant une solution de chlorure de zinc à peu près sirupeuse.
L*acide nitrique attaque la guanine à ehaud, presque sans dégagea ment de gaz; après évaporation^ il reste une masse jaune un peu rougeàtre, peu solable dans reau freide, phis dans l'eau bouillante, presque pas dans Talcool et Téther. Les acides chlorhydrique et nitrique bouillants dissolvent ce produit et l'abandonnent par le refroidissement sous forme de flocons jam»es. Ce corps a pour formule C*WAz'0**. MM. Neubauer et Kenier le considèrent comme du nitrate de nitrognanine C^F^AxO^AsH)*.
En dissolvant ce corps dans de l'ammoniaque très-faible et en ajoutant du nitrate d'argent, il se forme un volumineux précipité orange et amorphe (?^*(AzO*yAzH)*,SAgO. C'est une combinaison de nitro-guanine avec de Toxyde d'argent.
(MM. Neubauer et Kernie» Ann. der Chem. und Pharm., CI, 318.) '
M. Strecker prépare la nitro-guanine en dissolvant la guanine dans de l'acide nitrique bouillant de 1^15 de densité^ et ajoutant de petits fragm^its de nitrate de potasse ; on continue cette addition josqô^ ce qu'il apparaisse des vapeurs rouges; il se précipite des flocons jaufleu citron qu'on fait cristalliser dans l'eau bouillante. La nitro-guanine rettferme, suivant M. Strecker, C«W(AzO^)Az*OS ou C»«H»(AzO*)Az^O*.
Lorsqu'on traite la nitro-guanine par le sulfate ferreux à l'ébullition, en présence de la potasse, on obtient un précipité noir d'oxyde ferrosoferrique ; la liqueur filtrée est complètement incolore; traitée par l'acide acétique, elle donne un précipité floeonneux qui présente les caractères de la xanthine. •
(M. Strecker, Ann. der Chem. und Pharm., CVin, 129.)
H. Stadeler envisage ce dérivé comme un isomère de la xanthine. H la nomme gumoxamihiney pour rappeler son origine. M. Strecker, au contraire, conclut à l'identité des deux xanthines.
Le chlorate de potasse transforme la guanine en guanidtne.
M. Remer, en faisant agir le permanganate de potasse sur la guanine, a obtenu l'o^ry^nanme à l'état d'un précipité gélatineux rougefttre, soluble dans les alcalis. L'oxy guanine a pour composition C**H'Az^G^, et sa combinaison argentique,C»H'Az*0*,AgO.(ilnn. derChm. unâPhûrm.,(3SL, 2W.)
PRÉPARATioif. — Pour extraire la guanine du guano, on met celoi-ei en digestion avec de l'eau de chaux; on filtre, on neutralise par l'aeide chlorhydrique» et, apirès quelques heures. Use forme un dépôt de guanine mélangée d'acide urique. On sépare ce dernier par l'acide ehlorbydrique bouillant qui ne dissout que la guanine; on fait evi&talliser le chlorhydrate de guanine, et l'on décompose ce sel par l'ammoniaque.
Le guaao renfemMi environ 5/8 pour 100 de son poids de guanine;
(M. UBfiElU)
430 CVSTINE.
GUANIDINE. OH^kzK
Propriétés. — La guanidine est une base dérivée de la guanine ; elle possède une réaction fortement alcaline. Exposée à Tair, elle en attire l'eau et l'acide carbonique^ et se transforme en cristaux de carbonate de guanidine qui a pour composition 2C>U^Az',2HO,CK^^, et qui possède lui-même une réaction alcaline. Ce sel est insoluble dans l'alcool, mais soluble dans l'eau.
Nous avons vu (page 389) que le carbonate de guanidine prend aussi naissance par l'action de l'acide chlorhydrique sur le biuret.
Le chlorhydrate de guanidine cristallise facilement en aiguilles. Il est déliquescent, neutre, et donne avec le chlorure de platine un sel double qui renferme C«H*Az,HCl,PtGR
Le nitrate de guanidine cristallise facilement. Chauffé avec un excès d'acide nitrique, il donne du nitrate d'urée et du nitrate d'anmioniaque :
CWAz + 2H0 = CîH«Ai»0> + AzH».
Guanidine. Uréo.
Préparation. — On obtient la guanidine en traitant la guanine par un mélange de chlorate de potasse et d'acide chlorhydrique; on obtient, comme produits principaux, de la guanidine et de l'acide parabanique ;
C»»H*Ai*02 + 2H0 + 60 = C«H«Af20« + C^IPAi» + C»0*. Guanine. Acide parabanique. Guanidine.
11 se forme en outre une petite quantité de xanthine.
(M. Stregker, Comptes rendus, t. LII, p. 1210.)
CYSTINE, OU OXYDE CYSTIQUE. C«H«Ax<0<S^
La cystine a été découverte en 1810 par Wollaston, dans un calcul vésical. Elle est fort rare ; cependant elle se forme dans la vessie de l'homme plus fréquemment qu'on ne l'avait pensé d'abord. Elle constitue des calculs qui, à part un peu de mucus, sont toujours formés de cystine pure.
La présence du soufre dans la cystine a été constatée pour la première fois par MM. Baudrimont et Malaguti. Pour la mettre en évidence, il faut décomposer la cystine par un mélange de nitre et de potasse chauffé au rouge, ou par de l'eau régale concentrée; il se forme de l'acide sulfurique qu'on reconnaît aisément à l'aide d'un sel de baryte.
La cystine se comporte, relativement à certains acides,commeun alcali organique faible. Elle est blanche, cristalline, demi-transparente, insipide, inodore, insoluble dans l'eau et dans l'alcool, très-soluble dans l'ammoniaque. Elle se dissout aussi dans les acides chlorhydrique, azotique et sulfurique étendus, et forme avec ces acides des sels d'une grande instabilité. La cystine jetée, même en très-petite quantité, sur un charbon ronge, développe une odeur arsenicale bien caractéristique.
ACIDE GYANURÉMQUE. AÏl
D*après M. Taulow, elle laisse dégager, quand on la chauffe dans un tube, un gaz spontanément inflammable au contact deVair.
Les calculs de cystine sont jaunâtres^ cristallins et transparents; ils fournissent de la cystine pure quand, après les avoir dissous dans Famrooniaque^ on filtre et l'on évapore la dissolution. La cystine s'en sépare en petits cristaux qui ne retiennent pas d'ammoniaque. On peut aussi dissoudre les calculs dans la potasse caustique^ et ajouter un] excès d'acide acétique à la solution bouillante. La cystine se dépose alors par le refroidissement en lamelles incolores et transparentes.
Les sels à base de cystine ont été jusqu'à présent peu étudiés,
ACIDE CYANURÉNIQUE.
Cet acide^ découvert par M. Liebig dans l'urine de chien, parait rem« placer dans ce liquide l'acide urique que l'on rencontre dans l'urine de l'homme.
PEOFRTÊrfe. — L'acide cyanurénique cristallise en aiguilles fines et incolores, qui rougissent la teinture de tournesol et qui sont insolubles dans l'alcool et dans l'éther^ mais très-solubles dans l'eau.
Lorsqu'on soumet l'acide cyanurénique à l'action d'une chaleur graduellement croissante, il entre d'abord en fusion et donne ensuite un sublimé cristallin^ très-soluble dans l'alcooL
L'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide azotique dissolvent à froid l'acide cyanurénique sans l'altérer. Sa solubilité dans l'acide chlorhydrique le distingue de l'acide urique.
La dissolution d'acide cyanurénique dans l'acide sulfurique brunit sous l'influence de la chaleur^ et dépose ensuite^ par une addition d'eau, une substance amorphe, de couleur jaune-citron.
L'acide cyanurénique se dissout facilement dans les alcalis caustiques ou carbonates^ dans l'eau de baryte et dans l'eau de chaux.
Les cyanurénates alcalins et alcalino-terreux sont cristallisables.
La composition de l'acide cyanurénique n'est pas exactement connue.
II renferme :
Carbone 6!,81
Asote 99O9
Hydrogène 4,59
Oxygène 24,51
L'acide nitrique précipite l'acide cyanurénique de ses sels^ sous la forme d'une poudre blanche cristalline.
PaiPARATioir. — Pour obtenir l'acide cyanurénique^ on dissout dans l'eau de chaux le dépôt que donne l'urine de chien par l'évaporation, et, après avoir étendu la liqueur d'une certaine quantité d'eau^ on y verse de l'acide chlorhydrique ; l'acide cyanurénique se précipite aussitôt à l'état cristallin.
âSS SARCIN&
AODB ROSAaQUE.
Nous signalons seulement ici rexîstence de cet acide qui est caractérisé par sa coloration rose. On ne le rencontre que très-rarement dans les urines^ et il est toujours mélangé d'acide urique.
La composition de Tacide rosacique n'a pas encore été déterminée : sous l'influence de l'acide azotique, l'acide rosacique paraît se transformer en acide urique.
AaDC fliPPURIQUB.
L'acide hippurique et ses dérivés, ayant été étudiés avec détail tome y^ page 636^ ne seroAl j^a& diamiaés de nouveau ici.
SABGIKË. €i^«AiH)s.
Les eaux mères d'où s'est déposée la créatîne, que nous étudierons plus bas, renferment une substance jouissant de propriétés basiques, à laquelle on a donné le nom de sarcine. Ce corps possède la composition de rhypoxanthinei mais ses propriétés semblent l'en distinguer. Quelques chimistes cependant re^gardent ces deux c(Hnpo6és comme identiques.
PBonufTÊs. — La sarcitte forme une poudre cristalline soluble dans 300 parties d'eau froide, 78 parties d'eau bouillante et MO parties d'alcocd bouillant; ces solutions sont neutres aux réactifs colorés. La sarcine «e décompose au-dessus de i50<», en donnant un sublimé blanc. Elle est soluble dans l'acide chlorhydrique bouillant et dans la potasse.
La Bdlution chlorhydrique dépose, par le refroidissement, des tables ineolores, nacrées, renfennaBtCi<^H^AzH)*,HGl + 2H0; la aolotion oon^ centrée de ce sel donne un chloroplatinate cristallin.
La sardne possède la propriété de se comi^iiier a:vec les oxydes métalliques. La manière dont la sarcine se comporte avec les sels la rapproche du glycocoile. £lle forme avec la baryte une combinaison cristalline C*«^AzH)^2BaO + 2H0. Elle produit dans la solution de nitrate d'argent un précipité qui a pour composition C'®H*Az*0*,AgO,AzO*; avec une solution ammoniacale de nitrate d'argent, le précipité est gélatineux et renferme C*'H*Az*0',2AgO. La sarcine précipite de môme les solutions de zinc, de cuivre et de mercure. Ces caractères rapprochent beaucoup la sarcine de la guanine, dont elle ne diffère que par AzH; c'est^t-dire que ces deux bases sont entine elles eomme l'acide benzo!que et l'acide benzamique.
PB£f ▲EATEON. — Pour Isolcr la sarcine des eaux mères de la créatine^ on précipite celle-ci par l'acétate de cuivre, après les avoir étendues d'eau; on recueille le précipité, on le lave et on le décompose par l'h}drogène sulfuré : la sokition évaporée laisse déposer des cristaux ooloréa de sarcine. On purifie celle-ci en la combinant avec de l'hydrate de
cmUtinc. àsi
plombi et décomposant easuiti^par l'iiydrogèa» sulliié la combinaison plombique ainsi obtenue.
(M. SnJEfiua, An». dtrCim. md Pharm., CH, 204, CV0I,i2».)
CUËATINË. C»H<»Ai30S£H0,
La créatine a été découverte dans les muscles des mammifères par M. Chevreul.
Propri£x£s. — Cette substance est neutre^ inodore, insipide, insoluble dans réther, soluble dans 75 parties d'eau froide fit dans 94 parties d'alcool anhydre. Elle se dissout en grande quantité dans Teau bouillante, qui la dépose, par le refroidissement, en prismes rectangulaires brillants et nacrés, qui perdent, à 100'', 18 pour 100 ou 2 équivalents d'eau de cristallisation.
Les liqueurs faiblement acides ou alcalines dissolvent la créatine sans l'altérer; maïs les acides concentrés lui font perdre 4 équivalents d*eau, et elle se change en une base nouvelle, la créatinine C^H'AzW, dont on doit la découverte à M. Liebig.
La créatine, traitée par la chaux sodée, dégage de la méthy lamine»
(M. Dessaicwes.)
La créatine, traitée à rébullition par l'eau de baryte, se dédouble en urée et en une base organique que Ton a nommée sarkosine^ C^H'AzO*.
L'acide plombique (oxyde puce de plomb) ne parait pas altérer la créatine ; cependant, si l'on opère eu présence d'acide sulfurique libre, il se forme de la méthyluramine. Le permanganate de potasse la convertit en un corps cristallisable peu connu.
L'oxyde de mercure se réduit au contact d'une dissolution bouillante de créatine et transforme ce corps en un alcali particulier, la méthyluramine ou tnélkylwriaque^ (M. Dussaignes).
ÉTAT NATUREL. — EXTRACTION. — La Créatine existe non-seulement dans les muscles des mammifères, mais encore dans la chair de la plupart des animaux: le bœuf, le mouton, le porc^ le cheval, le lièvre, le renard, le chevreuil, le cerf, la martre, le veau, la baleine» le brochet, etc., renferment delà créatine. (MM. Liebig, Pjlke.)
M. Stâdeler a trouvé de la créatine dans le cerveau des pigeons et du chien. M. MûUer l'a trouvée 4ans le cerveau de l'homme.
On rencontre aussi la créatine dans le sang de bœuf (MM. Verdsil et Marcet), dans le bouillon de viande, ainsi que dans l^'urine de l'homme et dans Turine du chien nourri à la viande pendant plusieurs semaines.
(M. Liebig.)
Voici la méthode généralement employée pour obtenir la créatine. On pétrit avec de Teau de la viande hachée et préalablement dégraissée, en choisissant surtout celle qui provient d'animaux maigres ; on exprime le mélange à l'aide d'une presse, et l'on se sert du liquide qui en sort pour traiter de fa même manière une nouvelle quantité de viande.
&3& CRÊATINE.
Les liqueurs réunies sont ensuite passées sur un linge, qui retient les matières fibreuses, et introduites dans un ballon de verre que Ton ch*auffe au bain-marie jusqu'à ce que Talbumine et les matières colorantes se soient précipitées. On s'assure que cette précipitation est complète en prenant, à divers intervalles, une petite portion du liquide^ et en le faisant bouillir dans un tube à essais; lorsque^ malgré Tébullition, ce liquide ne dépose plus de flocons rougeàtres^ on doit suspendre l'action de la chaleur.
Il arrive parfois que la coagulation de Talbumine ne s'opère pas entièrement dans le ballon. On peut alors^ sans inconvénient, en décanter le contenu dans une capsule de porcelaine et le porter à l'ébullition ; car le dépôt, ne s'attachant plus au fond du vase^ n'est pas exposé^ comme dans les premiers moments de sa formation, à roussir et à communiquer au liquide une teinte brune difficile à faire disparaître.
Lorsque l'albumine et la matière colorante sont précipitées, on filtre le liquide, on l'évapore avec précaution à consistance sirupeuse, et l'on y ajoute de l'eau de baryte jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de précipité. L'eau de baryte sépare des sels insolubles, et surtout du phosphate de baryte, du phosphate de magnésie et du sulfate de baryte. Le liquide, filtré et réduit au vingtième de son volume par évaporation, laisse déposer, dans un lieu chaud, la créatîne sous la forme d'aiguilles ou de petits cubes incolores.
Il faut opérer au moins sur 5 kilogrammes de viande, autrement on n'obtiendrait, comme le montre le tableau suivant, que des quantités insignifiantes de créatine.
* . . . doRDéM par 1000 pirti68
de» «pècM de viende. ^j^ ^i„^^.
Poulet 3,2 8,21 2,9
Cœur de bœuf n 1,375 i,il8
Morue n 0,935 »
Pigeon Il 0,825 »
GheTal 0,72 » ■
Bœuf 0,697 » »
Raie » 0,607 •
(M. LiEBIG.) (M. GlISGOIIT.)
M. Stâdeler recommande la marche suivante pour l'extraction de la créatine. On fait digérer au bain-marie, avec un ou deux volumes d'alcool ordinaire, la viande hachée menu et mêlée de verre pilé; on exprime le tout, on évapore l'alcool et l'on précipite le résidu par le sousacétate de plomb. Le plomb ayant été séparé par l'hydrogène sulfuré, on filtre, on évapore à consistance sirupeuse et la créatine cristallise ; il ne reste plus qu'à la purifier.
(M. StaedbleE; Jowm. furpraki, Chemie.y LXXn, 256.)
CRÉATININE. 425
SELS DE GREATINE.
La créatine, comme Turée, se combine avec les acides et produit des sels cristallisables.
Les sels de créatine rougissent la teinture bleue de tournesol. On les obtient directement en dissolvant la créatine dans les acides.
Voici les formules des principaux sels de créatine :
Chlorhydrate de créatine. . C8H»A|3(H,HC1.
AioUte de créatine C»H*Aï*0SAz05,H0.
Sulfate de créatine C?H»AzS(H,S0^,HO.
Le chlorhydrate de créatine forme de beaux prismes solubles dans l'eau ; on l'obtient par combinaison directe, et en évaporant la d issolution dans le vide ou à une température de 30<>. Le sulfate s'obtient de même, ainsi que le nitrate. L'ammoniaque précipite la créatine de la solution de ses sels.
L'azotate de créatine^ traité par le bioxyde d'azote^ donne un alcali nouveau qui a pour formule G^H^Az. On isole cette base en neutralisant le produit de la réaction par de la potasse, séparant par cristallisation le nitrate de potasse formé, puis ajoutant du nitrate d'argent; on obtient ainsi des cristaux qui sont une combinaison de nitrate d'argent et de la nouvelle base C*H^Az^AgO,AzO^. (M. DESSAïuffEs.)
