CASÉINE
La caséine est une substance albumineuse qui existe dans le lait des mammifères. On rencontre aussi la caséine dans le sang des femmes enceintes, peu de temps après leur délivrance, et dans celui des enfants à la mamelle. (MM. Natalis Guillot et F. Leblanc.)
L'étude de la caséine est due en grande partie à Berzelius, à Braconnot et à MM. Rochleder, Dumas, Cahours, Mulder et Scherer.
Propriétés. — La caséine est amorphe^ de couleur blanche, insoluble dans Talcool, très-peu soluble dans l'eau^ très-soluble dans les alcalis^ les carbonates alcalins, le chlorure de sodium, le chlorhydrate d'ammoniaque, Tazotate de potasse et le phosphate de soude. Elle rougit faiblement la teinture bleue de tournesol.
Tous les acides, excepté l'acide phosphorique^ forment dans les dissolutions de caséine un précipité blanc soluble dans un excès d'acide.
Les dissolutions de caséine dans les acides ou les alcalis^ soumises à l'évaporation, se recouvrent d'une pellicule blanche semblable à celle qui se forme lorsqu'on chauffe le lait.
L'acide chlorhydrique très- étendu, ne contenant que 5 dix-millièmes d'acide par litre d'eau, dissout la caséine en formant une liqueur qui dévie à gauche la lumière polarisée, et présente tous les caractères d'une dissolution d'albumine. (M. Bouchardat.)
La dissolution de caséine dans l'acide chlorhydrique concentré est d'une belle couleur violette; lorsqu'on la fait bouillir, la caséine s'altère et donne de l'ammoniaque, de la leucine, de la tyrosine et quelques substances peu connues. (M. Bopp.)
Le cyanofernire de potassium, le bichromate et l'iodate de potasse précipitent la caséine de sa dissolution dans l'acide acétique.
Le chlore, en agissant sur la caséine, donne un produit analogue à l'hypochlorite de protéine. (M. Mulder.)
Les sels métalliques précipitent la caséine de ses dissolutions. La chaux et la baryte produisent avec la caséine des composés qui durcissent au contact de l'air et sont employés en peinture.
La caséine, qui est très-soluble à froid dans une dissolution de potasse, est altérée à l'ébullition par cette base, et lui cède de l'acide sulfhydrique.
Les dissolutions de caséine dans les alcalis sont précipitées par le tannin.
La présure^ matière organique provenant de la décomposition d'une membrane {caillette) de l'estomac des jeunes veaux, précipite la caséine de sa dissolution dans le lait. Une tranche de caillette, qui commence à s'altérer, étant plongée dans 2000 fois son volume de lait, opère la coagulation de ce liquide dans l'espace de deux heures. Pour expliquer
CiSÈlNfi. Zk6i
ce phénomène , on avait admis : 1** que la caséine était maintenue en dissolution dans le lait par une petite quantité d'alcali ; 2" que la présure, agissant comme ferment, convertissait le sucre de lait en acide lactique^ et que cet acide, saturant alors Talcali contenu dans le lait, déterminait la précipitation de la caséine. (M. Liebig.)
Des expériences récentes nous ont appris que le lait peut être coogulé par la présure en présence du carbonate de soude : Taction de la présure reste donc sans explication. (MM. Selmi et Heintz.)
La composition de la caséine parait être la même que celle de l'albumine.
D'après les recherches de M. Schercr et de Lieberkûhn, la caséine dissoute présente avec Talbuminate de potasse une ressemblance telle, qu'on est porté à admettre l'identité de ces deux substances. M. Hoppe avait cependant signalé certaines différences. Ainsi, une dissolution d*albuminate précipite par un très-léger excès d'acide, tandis que le lait frais présente très-souvent une réaction acide. M. Rollet, de son côté, a constaté récemment qu'une solution d'albuminate de potasse additionnée d'un phosphate alcalin se comporte envers les acides exactement comme le lait. M. Rollet admet que la caséine du lait se trouve dans des conditions tout à fait semblables à celles où se trouve l'albuminate de potasse dans cette expérience. En effet, les cendres du lait renferment, comme on sait, des phosphates alcalins.
(M. Rollet, Répertoire de chimie pure, t. II, p. 307.)
Nous devons encore mentionner ici les expériences récentes de M. Schûtzenberger, relatives à la dialyse d'une solution alcaline de caséine. L'alcali traverse la membrane poreuse, tandis qu'il reste dans le dialyseur un liquide présentant tous les caractères d'une solution d'albumine. (M. P. Schûtzenbebger, Comptes rendus, t. LVin, p. 86.)
M. Sullivan ayant conservé pendant deux ans du lait dans un tube scellé, a constaté que la caséine avait perdu ses propriétés caractéristiques et qu'elle avait acquis celles de l'albumine {Philos, Magazine, t. XVm, p. 203).
M. Maschke {Journ, fur praktische Chemie, LXXIV, 436) a signalé l'existence d'une combinaison cristallisée de caséine extraitede lanoixdePara {BerthoUetia excelsa). La substance que renferme cette combinaison, et qui est un acide encore inconnu, possède les propriétés de la caséine.
Préparation. — Pour obtenir la caséine à l'état de pureté, on peut traiter le lait à une douce chaleur par une certaine quantité d'acide sulfurique, laver à grande eau le précipité qui se forme, et le soumettre ensuite à froid à l'action du carbonate de soude, qui dissout la caséine. La dissolution est abandonnée à une température de 20*', afin que le beurre se sépare complètement. On y ajoute ensuite de l'acide sulfurique, et on lave le précipité de caséine qui se produit, jusqu'à ce que les eaux de lavage ne soient plus acides.
ft62 TYROSINE.
La caséine ainsi préparée retient encore ée» traces d'acMe saMionqne. qu'on lui enlèTe à Vsààe an carbonate ^ sonde. Enfin on répnise p9t •l'alcool et réthep, -qui dissolvent les matières grasaes qu'elte prat con> tenir. (M. Aochlebol.)
ACTION DE LA POTASSE SUR LA CASÉDfE.
Le» alcalis, en agissant 9ur la caséine et sur les antres matières sdbnminoMes, donnent naissance à deux produits caractéristiques, la tyronne et la leucine. Ces deux corps existent du reste tout formés dans l'économie aoiimale.
TTROSINE. C«mii<AsO«.
En faisant agir la potasse caustique en fusion sur la caséine, ou sur d'autres matières albuminoldes^ M. liebig découvrit en iM6 un corps 'Crtstaliisé qu'il nomma /^rottii^ (An», der Ckem. umi Pharm,y LVII, 127).
La tyrosine se forme amssi par Taction des acides chlorhydrique ou sulfurifue étendus sur l'albumine, sur la caséme^ la corne, les plumes, etc.
Elle existe toute formée dans la cochenille (M. Wabiudi sb Là Rra). MM. Stideler et Frerichs l'ont rencontrée dans certaines affections du foie, accompagnée de leucine; le foie normal ne senfaraie ni l'une ni l'autre. Le pancréas et la rate paraissent aussi en eootenir quAquefoîs.
PaopaiiTi&. — La tyrosine est cristallisable, neutre, peu soluble dans l'eau froide, soluble dans 150 parties d'eau bouillante et insoluble dans l'alcool et dans l'étber.
Les solutions de tyrosine ne sont précipitées ni par l'acétate neutre ni par le sous-acétate de plomb^ si ce n'est en présence de l'ammonia* que. Évaporée s«r la lame de platine, avec de l'acide nitrique, la t^osine laisse ua ré^du jaune rou^eàtre caractéristique. (M. SciuaEa.)
Soumise à l'action oxydante d'un mélan^ d'acide sulfuriqne et de bichromate de potasse, la tyrosine donne de l'hydrure de benzoyle aC différents produits d'oxydation qui sont les mêmes que ceux que fournît le sucre de {gélatine dans les mômes circonstances: acide formi^e, acide acétique, ammoniaque, acide carbonique, eau et acide cyanhydrique. Il est à remarquer que la tyrosine, qui ne diffère de l'acide hippurique que par 2 équivalents d'hydrogène en moins, rq»résente de l'hydrure de benzoyle, plus du glycocolle ou sucre de gratine :
C»H"A«0^ = C«*H«0' + C^SAïOf
Tyrosine. Hydmre GlycocoUe.
de benzoyl*.
TYBOSINE. 4«S
L'acide nHrique transforme la tyrosine en tyrosine nitrée ou nitrotyrosme C*^ï***(A.«0*)A«0*, qm reste unie à de l'acide nitrique.
Le nitrate merearique donne dans les solutions de tyrosine an précipité floconnenxTouge, et la solution prend une teinte rose très^intense; par le repos^ il se dépose de nouveaux flocons sur les parois du vase. Cette réaction très-sensible peut servir à reconnaître la tyrosine; le nitrate mercurique ne doit pas être très-acide.
La tyrosine peut se combiner avec les bases. Elle décompose ks carbonates alcalins terreux, et forme avec eux des combinaisons amorphes ou cristaliisées^ ayant une réaction alcaline.
La combinaison barytique constitue un précipité cristallin lourd, peu soluble dans Teau^ surtout bouillante; Talcool n'en précipite pas la tyrosine. Cette combinaison a pour composition :
C«WBa2AzO« + 4H0.
Elle ne perd son eau qu'à 130* et peut subir une température de 180* sans se décomposer.
On connaît deux combinaisons apgentiques de la tyrosine : l'une se forme en ajoutant à une solution concentrée de nitrate d'argent une solution de tyrosine dans l'ammoniaque, il se forme aussi un précipité lourd, amorphe, qui renferme C'^H^Ag'AzO* -[-2Aq.
On obtient un composé cristallin, C''H*®AgAzO^-|-^9» en neutralisant par l'acide nitrique la liqueur qui a déposé la combinaison précédente. Ces deux combinaisons ont une réaction alcaline ; elles sont solubles dans l'acide nitrique et dans l'ammoniaque.
La tyrosine se combine aussi aux acides. On obtient le chlorhydrate C«H**AzO*,HCl, en dissolvant la tyrosine dans l'acide chlorhydrique étendu, et évaporant. Ce sel est cristallin, très-acide et décomposable par l'eau. Il s'obtient aussi, suivant M. Wicke, en faisant absorber le gaz acide chlorhydrique par la tyrosine.
Le nitrate forme de petits prismes aciculaires qui renferment G««fl"AzO«,HO,AzO*.
Le sulfate forme des aiguilles fines solubles dans l'eau; leur composition est représentée par la formule C««H«AzO»,2HO,S«0«.
Le chlore agit sur la tyrosine en la transformant en chloranile. L'acide azotiquela transforme en composés nrtrés. Dse produit en méffle temps une matière Ctrtorante rouge, présentant une certaine analogie avec l'hématoïdine, et que M. Stadeler nomme érythroîine,
(M. ^AEDLEB, Ann. der Chem. und Pharm., CXVI, 57.)
PuÉrARATiOK. — Pour obtenir la tyrosine, on ajoute peu à peu de la caséine à de l'hydrate de potasse maintenu en fusion dans un creuset de fer; après refroidissement, on reprend la masse par l'eau, et l'on ajoute de facide acétique à la solution : la tyrosine se dépose à l'état cristallin.
(M. Strbckse.) *
hm ACIDE TYROSISULFURIQUE.
On peut aussi préparer la tyrosine en traitant la corne, réduite en menus fragments, par de Tacide sulfurique étendu. On fait bouillir pendant huit heures 500 grammes de corne avec 1300 grammes d'acide sulfurique étendu de trois litres d'eau, en remplaçant Teau à mesure qu'elle s'évapore; l'opération terminée, on étend de beaucoup d'eau, on neutralise l'acide sulfurique par de la chaux, on filtre, et l'on évapore à une température voisine de 100°, en faisant passer dans la liqueur un courant d'acide carbonique pour précipiter l'excès de chaux. Lorsque la liqueur est réduite à deux ou trois litres^ elle doit déposer par le refroidissement des cristaux de tyrosine. La corne fournit ainsi environ 1 pour 100 de son poids de tyrosine ; l'albumine un peu moins.
(M. PlRU.)
D'après MiM . Stadeler et Frerichs, ce procédé peut fournir jusqu'à k pour 100 de tyrosine de la corne employée, et l'on peut opérer sur 3 kilogrammes à la fois.
DÉRIVÉS NITRÉS DE LA TYROSINE.
NITROTYROSINE C««H»o(A»0*)A20«.
Nous avons vu plus haut que l'acide nitrique transforme la tyrosine en un produit nitré qui a pour composition C*^H*"(AzO*)AzO^.
L'azotate de nitrotyrosine, qui se forme dans cette circonstance, cristallise en paillettes brunes qui sont peu solubles dans l'eau, plus solubles dans l'alcool, et dans l'éther, très-solubles dans la potasse et dans l'ammoniaque.
On connaît aussi le sulfate et le chlorhydrate de nitrotyrosine.
La nitrotyrosine paraît pouvoir se combiner, en outre, avec les oxydes et avec les sels métalliques.
DINITROTY ROSINE C«H»(AzO*)UzO«.
Ce composé s'obtient en évaporant à une douce chaleui* l'azotate de nitrotyrosine avec un excès d'acide azotique.
La dinitrotyrosine constitue un corps assez stable, indifférent pour les acides, mais pouvant se combiner avec les bases. Sa composition est représentée par la formule C*^H^(AzO*)*AzO^-|- ^Aq.
La combinaison barytique forme de beaux cristaux rouges ayant pour composition C*®H'Ba2(AzO*)UzO« + 4Aq. Sa combinaison calcique G'«HTia*(AzO*)*AzO« + 6Aq, forme des cristaux jaunes.
(M. Staedeleb.)
ACIDE TYROSISULFURIQUE.
En dissolvant la tyrosine dans i!i à 5 fois son poids d'acide sulfurique concentré, on obtient une liqueur brune que l'eau décolore; en
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neutralisant par du carbonate de baryte, filtrant^ et séparant avec précaution, par Tacide sulftipique, la baryte restée en dissolution.
L'acide tyrosisulfurique se sépare de sa solution en cristaux anhydres C*»H"AzO«,S*OS qui deviennent peu à peu amorphes et hydratés. Dans ce dernier état, il est beaucoup plus soluble. Cette solution, additionnée d'acide chlorhydrique, fournit de nouveau l'acide anhydre.
L'acide tyrosisulfurique a une réaction très-acide ; le chlorure ferrique le colore en violet. Ses sels sont amorphes et en général solubles dans l'eau. Il précipite par le sous-acétate de plomb.
Le sel de baryte a pour composition BaO,C*'H"®Az05,SK)«-|-4Aq.
On en connaît un autre qui renferme 2BaO,C'«H*AzO*,S*0«+6Aq.
(M. Staedeler.)
