ACTION DU BROME SUR LA TYROSINE
La tyrosine absorbe les vapeurs de br6me en produisant du brùmàydrate de bibromotyrosine. Ce corps est soluble dans l'eau froide; l'eau chaude en sépare l'acide bromhydrique, et la bibromotyrosine est mise en liberté. Elle a pour composition :
CWR^Bp^AïO» + 4Aq.
Les li équivalents d'eau de cristallisation se séparent à 120', Elle cristallise en tables rhomboïdales. L'acide nitrique la transforme en dinitrotyrosine. L'acide sulfurique la dissout avec une coloration rouge. Le bichlorure de mercure y donne un précipité qui se colore en jaune par l'action de la chaleur.
L'amalgame de sodium la décompose.
Les combinaisons de bibromotyrosine ressemblent à celles de la tyrosine. Elle forme deux combinaisons argentiques cristallines, renfermant, l'une G«»H'Ag«Br»AzO«-[-4Aq, et l'autre C*«H»AgBrUzO«.
Le sulfate de bibromotyrosine forme des cristaux étoiles renfermant 2(C«»H»Br»AzO«),S>0« + 2Aq.
Le bromhydrate C"H®Br*AzO*,HBr s'obtient en aiguilles soyeuses solubles dans l'eau et dans l'alcool.
Le chlorhydrate C"H*Br*AzO®,HCl + 3Aq ressemble au sel précédent, et s'obtient directement.
(M. Gorup-Besanez, Arm, der Chem. und Pharm.^ CXXV, 281.)
LEUCINE. C«H«3AiO*.
La caséine, abandonnée à elle-même^ éprouve une décomposition putride pendant laquelle il se forme une substance que Proust a décrite sous le nom d'oxyde caséiquey et que Braconnot a plus tard désignée sous le nom A'aposépédine. M. Mulder a constaté l'identité de cette substance avec la leucine qui se produit par l'action de l'acide sulfurique étendu et
466 LEUGINE.
bouillant sur la viande, ou par celle de la potasse caustique »ur tous les
produits protéiques (albumine, fibrine et caséine).
M« Gloetta a retiré la leucine du tissu pulmonaire.
MM. Stadeler et Frericbs ont constaté sa présence dans un grand nombre d'organes d'animaux; dans certains foies pathologiques, dans le pancréas, la rate du bœuf et de Thomme» «Uins les glandes thymiques. Dans ces dernières, elle avait été décrite par M. Gorup-Besanez sous le nom de thymine, mais son identité avec la leucine a été vérifiée par MM. Stadeler et-Frerichs^ et par M. Gorup-Besanez lui--mème.
La leucine est un homologue du sucrede gélatine, c'est-à-dire qu'elle est à l'acide valérique ce que le sttcre de gélatine est k l'hydrurede formyle (inconnu) et ce que l'alanine est à l'aldéhyde ordinaire. Aussi M. Limpricht Ta-t-il obtenue en traitant le valérylure d'ammonium par l'acide cyanhydriqué :
CïOH»(AzH^02 + CUzH + 2H0 = C'«H>3AïO< + AzH».
Volérylore d'ammonium. Acide Lencinfi.
cyanliydrique.
{àfm. dur Ckmrn, und Fkami., KCiS, S43.)
On peut encore l'obtenir artificiellement en traitant la thialdine par l'oxyde d'argent. La thialdiBe, que Ton obtient par l'action de l'hydrogène sulfuré sur l'aldéhydate d'ammoniaque, a pour composition C*'H*'AzS*;elle ne fait donc qu'échanger sonsoufre contre de l'oxygène, pour se transformer en leucine.
(M. Cahoubs, Comptes rendus, t. XXYII^ p. 265.)
, PROPaiÉTÉs. — La leucine est soluble dans l'eau et dans l'alcool; elle se présente en paillettes blanches^ qui se subliment à ITO*" sans entrer en ftision. Elle est insoluble dans l'éther. Soumise à la distillation sèche, la leucine fournit du carbonate d'amylamine. Elle se dissout dans l'acide azotique sans qu'il se dégage la moindre trace de vapeurs rutilantes, et la dissolution laisse déposer^ par la concentration et le refroidissement, de belles aiguilles incolores. Ce composé, identique avec Vacide fdtroleucique de Braconnot, doit être considéré, d'après Laurent et Gerhardt, comme de l'azotate de leucine C'H'^AzOSAzO^HO. Cet azotate s'unit à la chaux et à la magnésie, et forme avec l'azotate d'argent une combinaison cristallisable.
La leucine produit encore un sel cristallisé avec l'acide chlorhydrique; ce chlorhydrate a pour composition Qf^^^kiD^yEQA.
Le sulfate de leucine s'obtient à l'état cristallisé, lorsqu'on ajoute de l'alcool absolu à une solution concentrée de leucine dans l'acide svlfurique faihle.
La leucine se €oiq[)orte donc, relativement aux acides, oconiBe une base animale semblable à l'urée et au sucre de gélatine.
(LàuiiBirT etOnuuuT.)
LEUCINE. /i67
Quand on chaaffe la leucine avec un mélange d'acide sulfurîque et de peroxjde de manganèse, elle donne da Taléronitrile, de Tacide carbo* nique el de l'eau.
Si l'on fait bouillir la leucine en présence de l'eau et du peroxyde de plomb, elle produit du butyraldéhyde et de l'ammoniaque.
La leucine^ en dissolution aqueuse^ précipite le sous-acétate de plomb, ou l'acétate de plomb ammoniacal, en donnant des paillettes nacrées ayant pour composition CisH'^AssO^^PbO.
M. GOssmann a signadé des combinaisons de leucine avec l'oxyde de cuivre el avec l'oxyde de mercure; on les obtient en dissolvant ces oxydes ou leurs hydrates dans une solution de leucine; ces combinaisons cristallisent par le refroidissement Elles renferment C'*H«'CuAzO*+ Aq etC«»H«HgAzO*.
La leucine, maintenue en fusion avec son poids de potasse caustique^ jusqu'à ce que l'ammoniaque qu'elle dégage soit mêlée d'hydrogène libre, donne successivement naissance à de l'acide valériqne et à de l'acide butyrique, qui restait unis à la potasse (M. LneiG). D'après M. Schwanert, elle donne de l'amylamine dans ces circonstances, comme peut le faire la corne elle-même, qui donne naissance à la leucine, avec des traces seulement de valéronitrile.
La dissolution nitrique de la leucine, traitée par du bioxyde d^azote, doncie un dégagement de gaz azote, et l'on obtient un acide huileux, VaeitÈe leucique, soluble dans l'éther et donnant des sels cristallisables. Cet acide se forme aussi par l'action du chlore sur une solution alcaline de leucine.
(M. Strecmb, Arm. der Chem. und Pharm.^ LXVin, 54.)
Laleucine, légèrcnlentchauflée, absorbe les vapeurs d'acide sulfuriquc anhydre, en formant une solution brune, A 100% celle-ci dégage de l'acide carbonique et de l'acide sulfureux; si l'on distille ensuite avec de l'eau, on obtient un liquide d'une odeur éthérée agréable, bouillant k 97* et qui présente la composition de l'aldéhyde valérique.
Le chlore transforme la leucine en valéronitrile et en valéronitrile chloré.
(M. ScHWANHiT, AwL der Chem. und Pharm., Cil, 221.)
PBÉfAaATiOK. — On prépare la leucine en laissant putréfier pendant plusieurs mois du caséum ou du gluten, que l'on a soin d'entretenir constamment humides. Lorsque le dégagement de gax a cessé, on étend la masse d'eau, on la filtre et on l'évaporé à consistance de sirop. Le résidu sirupeux, traité par l'alcool bouillant, cède la leucine à ce liquide, qui la dépose à l'état cristallin par le refroidissement. On purifie la leucine à l'aide de plusieurs cristallisations successives dans l'alcool.
La putréfaction du fromage donne naissance, indépendamment de la leucine, à une huile acide, jaune, plus lourde que l'eau, et à un corps
&68 ACIDE LEUGIQUE.
soluble dans l'alcool, de composition et de propriétés d'ailleurs mal connues, que Ton a désigné sous le nom d'acide caséique. (BRACONifOT.)
Pour se proèurer de la leucine, on peut encore épuiser par Teau froide la viande maigre hachée, et, après l'avoir exprimée dans un sac de toile, reprendre à une douce chaleur le résidu delà compression par son poids d'acide sulfurique. La liqueur, abandonnée au refroidissement, se recouvre d'une couche de graisse qu'on enlève avec soin. La dissolution sulfurique est alors étendue de 1 décilitre d'eau, maintenue en ébullition pendant neuf heures et neutralisée par du carbonate de chaux. En la filtrant ensuite, l'évaporant à sec, et traitant à plusieurs reprises le résidu par l'alcool bouillant, on retire de ce résidu la leucine produite pendant l'opération, et qui cristallise par le refroidissement de la solution alcoolique. La leucine ainsi obtenue contient ordinairement des substances précipitables par le tannin. Pour la purifier, on doit la dissoudre dans Teau, ajouter dans la liqueur une petite quantité de tannin, filtrer et évaporer convenablement. (Braconnot.)
On peut aussi, pour obtenir la leucine, attaquer l'albumine, la gélatine ou la fibrine par la potasse en fusion, reprendre par l'eau quand la décomposition est complète, neutraliser ensuite la dissolution par l'acide acétique, filtrer bouillant, et l'évaporer à siccité. Le résidu de l'évaporation, traité par l'alcool, cède la leucine à ce dissolvant. (M. Bopp.)
On peut encore traiter la corne par l'acide sulfurique. A cet efiTet, on fait bouillir 1 partie de rognures de corne avec U parties d'acide sulfurique et 12 parties d'eau pendant trente-six heures. On sature par un lait de chaux, en faisant bouillir pendant vingt-quatre heure», puis on filtre, et l'on évapore la liqueur, qui dépose d'abord de la tyrosine, puis de la leucine, qu'on purifie comme précédemment
(M. HiNTERBERGER.)
Suivant M. Zollikofer, le tissu jaune élastique qui constitue le ligament de la nuque est très-propre à la préparation de la leucine.
La leucine se rencontre dans le tissu pulmonaire. Quand on a traité ce tissu de manière à en retirer la taurine, il reste dans les eaux mères qui ont laissé déposer cette substance une certaine quantité de leucine, qu'on peut isoler par le procédé suivant. On évapore ces eaux mères au bain-marie, et, après avoir repris à l'ébullition le résidu par de l'eau tenant en suspension de l'oxyde de plomb hydraté, on filtre la dissolution, puis on y fait passer un courant d'hydrogène sulfuré jusqu'à ce qu'il ne se précipite plus de sulfure de plomb. La liqueur qui surnage abandonne, par évaporation, un résidu blanc qui, traité par l'alcool absolu, cède la leucine à ce dissolvant. (M. Cloetta.)
ACIDE LEUCIQUE. C«H«»0«.
Propriétés. — L'acide leucique fond à 73*. H est soluble dans l'ciu, Talcool et l'éther; sa saveur est amère et sa réaction acide. Il
ACTION DES CORPS OXYDANTS SUR LES MATIÈRES ALBUMINEUSES. Zr69 a pour composition C^^WH)^, ce qui en fait un homologue de Tacide lactique.
Il se volatilise à 100® sans se décomposer.
Ses sels se distinguent des lactates par une moindre solubilité dans l'eau, et par une solubilité plus grande dans Talcool. Le leucate de baryte est anhydre. Celui de zinc cristallise en paillettes brillantes et soyeuses; il est soluble dans 300 parties d'eau froide et dans 204 parties d'eau bouillante; il est plus soluble dans l'alcool: il renferme G«H»ZnO« + Aq.
Le leucate de cuivre C*'H"CuO* forme un précipité vert floconneux qui est quelquefois cristallin.
Le /ewcû/e d'arypn/ C**H"AgO« est soluble dans l'eau bouillante, d'où il cristallise par refroidissement.
Préparation. — La formation de l'acide leucique a d'abord été effectuée par M. Strecker en faisant agir l'acide nitreux sur la leucine, puis par M. GOssmann, par l'action du chlore sur une solution alcaline de leucine.
On dissout la leucine dans de l'eau acidulée d'acide nitrique, et l'on y fait passer de l'acide nitreux; il se dégage de l'azote et la liqueur se colore en brun. Après le refroidissement, on agite le liquide avec de l'éther, et l'on évapore la solution éthérée ; il reste une masse oléagineuse, insoluble dans l'eau, qui se prend après quelque temps en une masse cristalline. Pour le purifier, on le transforme en sel de zinc, et l'on décompose celui-ci par l'hydrogène sulfuré.
(M, Waage, Afin, der Chem. und Pharm., CXVIII, 295.)
