HYDRURE AMMONIACAL DE MERCURE

(AMALGAME d'AMMONIUM OU AMMONIURE DE MERCURE.)

Peu de temps après la découverte des métaux alcalins, plusieurs chimistes, et particulièrement Berzelius, soumirent les sels ammoniacaux à l'action de la pile, et reconnurent qu'eà présence du mercure, ces sels donnent des résultats présentant une certaine analogie avec ceux que Davy a découverts pour les sels alcalins.

Si Ton met, en effet, un globule de mercure dans une petite coupelle (fig, 114) de chlorhydrate d'ammoniaque légèrement humide, e que Ton place cette coupelle sur une lame de platine d en communication avec le pôle positif C de la pile à auges A, et que Ton fasse plonger le pôle négatif B dans le mercure, on voit bientôt le métal augmenter considérablement de volume et prendre une consistance butyreuse semblable à celle des amalgames formés par les métaux alcalins.

Fig. 114.

s On peut obtenir le môme produit par un autre procédé, qui consiste à placer dans la coupelle de chlorhydrate d'ammoniaque humide, ou dans une dissolution de ce sel, un amalgame de potassium. Le potassium se combine alors avec le chlore du c.hlorhydrate d'ammoniaque pour former du chlorure de potassium, et le mercure s'unit à un composé d'azote et d'hydrogène, qui paraît avoir pour formule AzH^. La combinaison ainsi formée retient toujours une certaine quantité de potassium.

Vhydrure ammoniacal de mercure cristallise en cubes ; sa densité est trois fois plus grande que celle de l'eau. Le gar chlorhydrique le décompose en chlorhydrate d'ammoniaque, en mercure et en hydrogène qui se dégage. Il est fort peu stable ; la plus faible élévation de température, le contact de l'alcool, de l'éther, etc., le décomposent en mercure et en un mélange d'hydrogène et de gaz ammoniac. La présence d'un excès de potassium ou de sodium parait lui donner de la stabilité. Quand on le soumet à l'aclion du froid que produit un mélange d'éther et d'acide carbonique solide, il se contracte beaucoup, devient dur et cassant comme la fonte et dégage de l'hydrogène et de l'ammoniaque aussitôt qu'il revient à la température ordinaire. (M. Grove.)

L'analyse de ce composé montre qu'il ne contient qu'une quantité d'hydrogène et d'ammoniaque Irès-faible relativement à la proportion de mercure qu'on y trouve. (Gay-Lussac et Thenard.)

Les partisans de la théorie de l'ammonium admettent, dans le composé qui vient d'être décrit, l'existence de l'ammonium AzH*, tandis que d'autres chimistes considèrent ce dorps comme un hydrure ammoniacal de mercure ; il faut reconnaître id que dans la théorie de l'ammonium la constitution de ce composé est plus simple que dans celle de l'ammoniaque.

SFXS AMMONIACAUX. 465

SELS AMMONIACAUX.

PAOPAliTiS GinÉRALES ET CARACTERES BISHNCTIFS. — LeS sels amiDC^

niacauz sont isomorphes avec les sels de potasse correspondants ; ils sont comme eux solubles dans Teau. L'ammoniaque se comporte en présence des acides comme une base énergique ; elle les sature complètement et forme des sels neutres aux réactifs colorés.

Les sels ammoniacaux sont incolores, d'une saveur piquante. La plupart n'ont pas d'odeur sensible : cependant ceux qui contiennent des acides faibles, comme l'acide carbonique ou l'acide sulfhy drique, possèdent l'odeur pénétrante de l'ammoniaque.

La chaleur volatilise ou décompose tous les sels ammoniacaux; ceux qui contiennent des acides gazeux, comme l'acide chlorbydrtqne, se su* bliment sans éprouver d'altération ; cependant plusieurs sels ammonia-* eaux, dont l'acide est volatil, éprouvent une décomposition partielle sous l'influence de la chaleur : ainsi le sulfate, l'azotate, l'azotite, sont décomposés au-dessous du rouge sombre. Lorsque l'acide est fixe, l'ammoniaque se dégage complètement par l'action de la chaleur. Ainsi les phosphates, les borates d'ammoniaque sont décomposés par la chaleur en ammoniaque, en eau, et laissent un résidu d'adde pyrophospborique ou d'acide borique.

Un sel ammoniacal neutre, soumis à Taction de la chaleur, dégage ordinairement une partie de son ammoniaque et se transforme d'abord en un sel acide.

Le chlore décompose facilement les sels ammoniacaux; s'il est en excès, il s'unit aux deux éléments de l'ammoniaque, pour former avec l'azote, du chlorure d'azQte, et avec l'hydrogène, de l'acide chlorhydrique.

L'amalgame de potassium agit, comme nous l'avons dit précédemment, sur les sels ammoniacaux humides ou en dissolution concentrée; cet amalgame détermine la décomposition de l'eau et du sel, et forme de l'hydrure ammoniacal de mercure (ammoniure de mercure).

Les sels ammoniacaux, soumis à l'action oxydante d'un mélange d'acide sulfurique et de chroroate de potasse, produisent de l'acide azotique.

- (M. RUHUIANN.)

Ces sels subissent la niôme transformation lorsqu'on les soumet, en présence d'un excès d'air ou d'oxygène, à l'influence de la chaleur et ëe la mousse de platine.

Les sels ammoniacaux sont très-faciles à distinguer de tous les antres sels. Les alcalis fixes, la potasse, la soude, la chaux, etc., en dég£^ent, même à froid, un gaz qui ramène au bleu le papier rouge de tournesol : cette propriété n'est partagée par aucun autre fluide élastique; d& plus, l*ammoniaque possède une odeur pénétrante et caractéristique, et produit, à l'approche d'un tube trempé dans l'acide chlort^ydrique afiaibli, des fumées blanches, très-épaisses, de*chlorhydrate d'ammoniaque. II. so

Les sels ammoniacaux se reconnaissent encore au moyen des réactifs suivants :

Acide tartrique. — Précipité blanc cristallin de bitartrate d'ammoniaque, si Tacide tartrique est en grand excès : ce précipité est beaucoup plus soluble dans l'eau que le bitartrate de potasse.

Acide hydrofluosilicique. — Précipité blanc gélatineux.

Acide chloriquej acitkperchlorique, acide carbazotique. — Pas de précipité.

Sulfate d'alumine. — Précipité blanc, cristallin, peu soluble, d'alun ammoniacal.

Acide pkospkomolybdique. — L'acide phosphomolybdique, en dissolution dans l'acide chlorhydrique, donne un précipité jaune dans les dissolutions des $els ammoniacaux, même lorsque ceux-ci existent en très-faible proportion. Le précipité est soluble dans la potasse. (M. Sonnensghein.)

Chlorure de platine, — Précipité jaune de chlorure ammoniaco-platinique, peu soluble dans l'eau et presque insoluble dans l'alcool, laissant du platine pur par la calcination.

Les sels ammoniacaux ne forment pas de précipités dans les carbonates alcalins, les sulfures et le cyanoferrure de potassium.

Dosage. — Nous avons déjà indiqué, en traitant de l'ammoniaque, les principales méthodes qui servent à doser l'ammoniaque dans ses combinaisons salines s il ne uqus reste plus qu'à indiquer les procédés qu'on peut employer pour séparer quantitativement l'ammoniaque des alcalis ' précédents.

Séparation de l'ammoniaque et de la potasse, — Lorsque l'ammoniaque et la potasse sont combinées à l'acide chlorhydrique, il suffit, pour les doser, de les précipiter par le bichlorure de platine ; le précipité, contenant un mélange de chloroplatinates de potasse et d'ammoniaque, est recueilli sur un filtre taré, lavé sur un filtre et pesé après dessiccation à i 10°. Ce précipité est soumis à la calcination, puis traité par l'eau qui dissout le chlorure de potassium et laisse le platine réduit que l'on pèse ; on détermine ensuite la quantité de chlorure de potassium renfermée dans la liqueur décantée; le poids de ce sel, multiplié par 3,280 donne celui du chlorure double de platine et de potassium. Le chloroplatinate d'ammoniaque s'obtient par difl'érence. Pour vérifier ce résultat, on multiplie par i,329 le poidà du chlorure de potassium trouvé dans la liqueur; le nombre obtenu donne la quantité de platine qui correspond au chloroplatinate de potasse ; en déduisant cette quantité du poids total du résidu de platine, on obtient celui du platine laissé par le chloroplatinate d'ammoniaque. Les autres sels de potasse et d'ammoniaque doivent être transformés en chlorures pour efi'ectuer leur dosage.

La séparation de l'ammoniaque et de la soude ou de la lilhine s'efiectue de la môme manière que celle de la potasse et de la soude.

Lorsque la potasse, la soude et l'ammoniaque se trouvent ensemble dans une dissolution, il faut traiter la liqueur par le bichlorure de platine, doser la soude dans le liquide filtré et analyser le pr1§cipité, conte-