COMBINAISONS DE L'AMMONIAQUE AVEC L'ACIDE SULFHYDRIQUE
Lorsqu'on fait arriver dans un flacon maintenu.àune température trèsbasse un courant de gaz acide sulfhydriqiie sec et de gaz ammoniac sec et en excès, il se produit un composé blanc formé de 2 volumes d'ammoniaque et de 1 volume d'hydrogène sulfuré, qui a pour formule :
AxH',HS. (BiNEAU.)
Si, au contraire, l'hydrogène sulfuré est employé en excès, les deux gaz s'unissent à volumes égaux et produisent une combinaison repré* sentée par AzH^,2HS ; dans la théorie de l'ammonium, ce corps est un tulfhydrate de sulfure d^ ammonium ayant pour formule ;
AzH^S^S
et correspondant par sa composition au sulfhydrate de sulfure de potassium RS,HS.
On connaît encore d'autres combinaisons d'acide sulfhydrique et d'ammoniaque, mais on peut les considérer comme des mélanges des deux composés précédents.
SULFHYDRATE D'AMMONIAQUE. AsR*,âS.
AzH« 2i2,50 50,00^
HS.. 212,60 50,00'
Le sulfhydrate d'ammoniaque préparé à une basse température et à l'abri de l'air, avec un excès de gaz ammoniac, se présente en aiguilles ou
en belles lames cristallines blanches, très-Tolatiles, d'une saveur à la fois piquante et sulfureuse ; il est considéré comme un violent poison.
Exposé au contact de l'air, il absorbe l'oxygène, prend une coloration jaune en se changeant en sulfhydrate sulfuré d'ammoniaque (polysulfure d'ammonium), puis successivement en hyposulfite, en sulfite ou en sulfate d'ammoniaque.
La dissolution aqueuse du sulfhydrate d'ammoniaque est incolore. On s'en sert comme réactif; on la prépare ordinairement en divisant une dissolution d'ammoniaque en deux parties égales, .faisant passer dans l'une dç ces parties de l'acide sulfhydrique jusqu'à refus et y ajoutant ensuite l'autre partie qui a été mise en réserve :
AzH>,2HS
mêlé avec AzH» donne en effet 2(ÂzH3,HS).
On peut aussi préparer le sulfhydrate d'ammoniaque par double décomposition, en traitant le carbonate d'ammoniaque par une dissolution froide et concentrée de monosulfure de baryum.
SULFHYDRATES SULFURÉS D'AMMONIAQUE.
Le sulfhydrate d'ammoniaque se combine, soit directement, soit indi- ' rectement, avec plusieurs équivalents de soufre, pour former : !• un sulfhydrate d'ammoniaque monosulfuré AzH',HS,S, ou bisulfure d'ammonium AzH*S* ; 2* un sulfhydrate trisulfuré AzffSHS,S', ou quadrisulfure d'ammonium AzH*S*; 3* un sulfhydrate quadrisulfuré AzIP,HS,S*, ou pentasulfure d'ammonium AzH^S' ; 4* un sulfhydrate sextisulfuré AzH^,HS,S*, ou heptasulfure d'ammonium AzH*S'^.
SULFHYDRATE D'AMMONIAQUE MONOSULFURÉ. AzH«,HS,S.
AxH» 212,50 ;. 34,00
HS 212,50 34,00
Ce composé est connu à l'état anhydre et à l'état hydraté. On l'obtient anhydre, sous la forme de cristaux jaunes volumineux, en faisant passer simultanément des vapeurs de soufre el de sel ammoniac dans un tube de porcelaine chauffé au rouge, et communiquant par une allonge avec un récipient qu'on entoure d'un mélange de glace et de sel. Le sulfhydrate d'ammoniaque monosulfuré se condense dans ce récipient.
Le sulfhydrate d'ammoniaque monosulfuré est très-déliquescent, et se convertit, sous l'influence de l'humidité, en un liquide d'un jaune foncé. Les acides, môme les plus faibles, le décomposent, précipitent du soufre, et dégagent de l'hydrogène sulfuré.
Ce composé peut ^tre obtenu hydraté, en exposant à l'air le corps
SULFHYDRATE D'AMMONIAQUE SEXTISULFURÈ. 475
anhydre, ou mieux en distillant un mélange de 1 partie de sel ammoniac, 1 partie de chaux et 1/2 partie de soufre.
Le liquide jaune, oléagineux, très-volatil, qui résulte de cette dernière réaction, est connu depuis longtemps sous le nom de liqueur fumante de Boyle. On ne doit pas le considérer comme formé uniquement d'eau et de sulfhydrate monosulfuré d'ammoniaque ; il est mêlé ordinairement d'autres composés plus sulfurés.
La liqueur fumante de Boyle a une odeur fétide ; elle répand à l'air des fumées blanches qui sont principalement formées d'hyposulûtle d'ammoniaque.
SULFHYDRATE D'AMMONIAQUE TRISULFURÉ. AzH»,HS,S».
Ce corps a été obtenu en faisant passer alternativement de l'ammoniaque et de l'acide sulfbydrique dans l'eau mère du sulfhydrate d'ammoniaque quadrisulfuré ; il se présente sous la forme de gros cristaux translucides qui sont solubles dans l'alcool. (M. Faitzsghe.)
SULFHYDRATE D'AMMONIAQUE QUADRISULFURÉ. AzHSHS,S^
Ce composé se prépare en mélangeant du soufre avec une dissolution aqueuse concentrée de sulfhydrate ou de bisulfhydrate d'ammoniaque, et en faisant arriver successivement dans cette dissolution du gaz ammoniac et de l'acide sulfhydrique. Cette manière d'opérer a pour objet de concentrer la liqueur en augmentant la proportion de sulfhydrate d'ammoniaque, et de permettre ainsi à une grande quantité de soufre d'entrer en combinaison. Au bout d'un certain temps, la dissolution se prend en un magma cristallin, que l'on dissout dans l'eau chaude ; par le refroidissement de la liqueur, il se dépose de beaux prismes à quatre pans d'une couleur jaune, dont la composition correspond à la formule AzH^,HS,S*.
Ce corps se dissout dans l'eau sans s'altérer, lorsque la dissolution est faite à l'abri de l'air et de l'acide carbonique. II présente les réactions générales des polysuifures, et s'altère à l'air avec la môme rapidité que le sulfhydrate d'ammoniaque monosulfuré. (M. Fritzsgue.)
SULFHYDRATE D'AMMONIAQUE SEXTISULFURÈ. AzH',HS,S*.
Ce composé se forme par la décomposition spontanée du sulfhydrate d'ammoniaque quadrisulfuré.
2(AzH»,HS,S*) = AzH»,HS,S« + AzH» -j- HS -f- 2S (M. Fritzsche).
Comme cette décomposition est fort lente, on prépare plus facilement le sulfhydrate d'ammoniaque sextisulfuré en dissolvant le sulfhydrate d'ammoniaque quadrisulfuré dans son eau mère, et laissant refroidir 1» liqueur chaude sous une cloche, à l'abri du contact de l'air. Il se dépose bientôt des cristaux d'un rouge rubis.
Le sulfhydrate d'ammoniaque sextisulfuré possède presque toutes les
476 COMBUNÀISONS A^IMONIAGALËS.
propriétés du sulfhydrate d'ammoniaque quadrisulfuré. Il est moins solubie dans Teau que ce dernier corps, et moins facilement altérable à Tair, surtout quand on le conserve à Tabri des rayons directs de la lumière.
SULFOSELS AMMONIACAUX.
Le sulfhydrate d'ammoniaque (sulfure d'ammonium) s'unit au sulfure de carbone, aux sulfures d'arsenic, aux sulfures de tungstène, de molybdène, de tellure, etc., pour former des sulfosels ammoniacaux.
Un des sulfosels ammoniacaux les plus remarquables est le sulfocarbonate d'ammoniaque AzH*,HS,CS*, qu'on obtient en faisant agir 1 partie (en volume) de sulfure de carbone sur \0 parties d'alcool anhydre saturé de gaz ammoniac; le mélange, entouré déglace fondante, laisse déposer des cristaux jaunes, solubles dans l'eau et volatils sans décomposition. Quand on traite le sulfure de carbone par l'ammoniaque en présence de l'eau, on obtient un mélange de carbonate et de sulfocarbonate d'ammoniaque.
Le sulfure de carbone et le gaz ammoniac peuvent se combiner directement et former un composé jaune-citron qui se change au contact de l'eau en sulfocarbonate d'ammoniaque.
AZOTATE D'AMMOiNIAQUE. AzH',HO,AzO».
AzH» 212,50 21,25
AzO» 075,00 07,5»
Propriétés. — Ce sel, connu autrefois sous le nom de nitrum flammans, cristallise en aiguilles longues et flexibles, qui s'accolent ordinairement et forment des cannelures. Si la cristallisation se fait avec lenteur, on obtient de beaux prismes à base hexagonale, semblables à ceux du nitre et qui sont d'une transparence parfaite.
L'azotate d'ammoniaque a une saveur piquante ; il est légèrement déliquescent, soluble dans la moitié de son poids d'eau à 18* ; sa dissolution saturée, qui bout à 164% contient, sur i 00 parties, 47,8 de sel et 52,2 d'eau. Ce sel est un de ceux qui produisent le plus grand abaissement de température en se dissolvant dans l'eau, et peut être employé pour former de la glace : sa dissolution aqueuse concentrée, mêlée avec de l'eau, produit encore du froid. (Gay-Lussac.)
L'azotate d'ammoniaque est toujours anhydre, quelle que soit la température à laquelle on l'ait fait cristalliser. Il entre en fusion vers 200*, et se prend par le refroidissement en une masse opaque. • Entre 230 et 250'' il se décompose en eau et en protoxyde d'azote : \
AzHS,HO,AzO» = 4H0 + 2AzO.
Quand ce sel est pur et qu'on le chauffe avec beaucoup de précaution,
AZOTITE D'AMMONIAQUE. 477
il ne donne que de l'eau et du protoxyde d'azote ; mais si la décomposition est faite avec rapidité, et qu'on porte le sel à une température trop élevée, le vase dislillatoire se remplit d'une fumée blanche, et le protoxyde d'azote qui se dégage est môle d*ammoniaque, de bi-oxyde d'azote, et, suivant quelques chimistes, d'azote libre et d'acide hypo^azotique.
En «présence de la mousse de platine, l'azotate d'ammoniaque se dé* compose vers 170^ en eau, en azote et en acide azotique.
(MM. MiLLon, Reiset.)
Cette décomposition est représentée par l'équation suivante :
5;AzH«,H0,Az0») = 2(AzOS,HO) + 18H0 -f 8Az.
L'azotate d'ammoniaque, projeté dans un creuset chauffé au rouge, s'enflamme subitement en produisant un léger sifflement et une lueur jaanfttre ; l'inflammation est due à la combinaison rapide de l'oxygène de l'acide azotique avec l'hydrogène de l'ammoniaque. Ce sel fait brûler avec beaucoup de vivacité la plupart des matières organiques et môme le charbon.
Traité par l'acide sulfurique en excès et très-ôoncenlré , l'azotate d'ammoniaque se transforme, comme par la chaleur, en eau qui est absorbée par l'acide sulfurique et en protoxyde d'azote qui se dégage.
(Pelouze.)
Préparation. — • On peut obtenir l'azotate d'ammoniaque en versant un léger excès d'ammoniaque liquide dans de l'acide azotique; on concentre la dissolution et on l'abandonne à un refroidissement lent.
L'azotate d'ammoniaque prend naissance quand on soumet à Tactiou de la chaleur ou de l'électricité un mélange d'azote et d'oxygène avec un excès d'hydrogène, ou bien lorsqu'on fait passer de l'acide sulfhydrique dans de l'acide azotique étendu d'eau.
L'azotate d'ammoniaque se forme encore quand on fait agir l'acide azotique sur certains métaux, et surtout sur l'étain.
AZOTATES AMMONIACAUX DOUBLES.
L'azotate d'ammoniaque forme un grand nombre de sels doubles en s'unissant à d'autres azotates. lise combine aussi avec des oxydes métalliques ammoniacaux.
Les principaux azotates ammoniacaux doubles sont ceux de cobalt, de nickel, d'étain et de mercure.
AZOTITE D'AMMONIAQUE. AzH»,HO,AzO\
Ce sel est très-soluble dans l'eau. 11 cristallise en aiguilles confuses. La chaleur le décompose en eau et en azote :
AzH»,H0,Az0» = 4H0 -h 2Az.
L'acide sulfurique concentré en opère aussi la décomposition et dégage de Tazote.
La dissolution d'aiotite d'ammoniaque peut être évaporée à la température ordinaire sans que ce sel éprouve aucune altération, mais elle laisse dégager de Tazote quand on la fait bouillir ; cette dissolution est souvent employée dans les laboratoires pour préparer de l'azote.
On obtient l'azotite d'ammoniaque par double décomposition en traitant le sulfate d'ammoniaque par l'azotite de plomb. On prépare encore l'azotite d'ammoniaque en dissolvant de l'acide bypo-azotique dans de l'ammoniaque; il se forme ainsi un mélange d'azotate et d'azotite.
On peut encore obtenir l'azotite d'ammoniaque en faisant arriver dans de l'ammoniaque liquide le gaz rutilant qu'on produit en dissolvant l'amidon dans l'acide azotique.
Un mélange d'azotite de potasse et de chlorhydrate d'ammoniaque en dissolution dans l'eau dégage en abondance de l'azote lorsqu'on le fait bouillir; il se forme évidemment dans ce cas de l'azotite d'ammoniaque qui se décompose ensuite par l'ébullition.
CHLORATE D'AMMONIAQUE. AzUSHO,Ciœ.
Le chlorate d'ammoniaque se prépare en mélangeant du chlorate de potasse pulvérisé avec une dissolution d'hydrofluosilicate d'ammoniaque ; . le chlorate de potasse doit être ajouté, par petites portions, jusqu'à ce qu'il ne se forme plus d'hydrofluosilicate de potasse. La dissolution, évaporée à une douce chaleur, laisse déposer le chlorate d'ammoniaque en aiguilles déliées, très-solubles dans l'eau et l'alcool ; il cristallise également sous forme de lames comme le sel de potasse. Le chlorate d'ammoniaque ne doit pas être conservé à l'état solide, car il est peu stable : un seul cristal donne lieu à une détonation d'une violence extrême : il se dégage du chlore, de l'azote, et de l'acide hypo-azotique. Le chlorate d'ammoniaque, conservé pendant quelques jours, jaunit, puis dégage un gaz qui irrite les yeux et les narines, et détone ensuite spontanément soit qu'on le conserve dans un vase ouvert, ou dans un vase hermétiquement fermé. La cause de ce phénomène semble tenir à ce que l'hydrogène de l'ammoniaque s'unit à l'oxygène de l'acide pour former de l'eau, pendant que l'azote et le chlore donnent naissance à du chlorure d'azote ; en même temps une autre portion de l'acide chlorique devient libre et se décompose aussitôt avec dégagemeut de lumière en raison de la tendance du chlorure d'azote à faire explosion. Le chlorate d'ammoniaque en dissolution se décompose, par l'ébullition, en. dégageant du chlore et de l'azote.
(WONFOR.)
PERCHLORATE D'AMMONIAQUE AzH»,HO,CiO^
Le perchlorate d'ammoniaque cristallise en prismes droits, transparents, terminés par des sommets dièdres. Il exige 5 parties d'eau pour se
përiodate D'ammoniaque. 479
dissoudre; Talcool le dissout aussi, mais en petite quantité. L'acide perchlorique précipite le perchlorate d'ammoniaque de sa dissolution, parce que celui-ci est peu soluble dans une liqueur acide. On l'obtient en saturant l'acide perchlorique parle carbonate d'ammoniaque. (Berzeuus.)
