II
514 BARYUM.
AZOTITE DE BARYTE. BaO,AzO».
L'azotite de baryte forme des cristaux très-solubles, inaltérables à Tair, que Ton obtient en calcinant doucement Tazotale de baryte jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'oxygène; la masse est traitée par l'eau, et le liquide est soumis à l'évaporation jusqu'à ce qu'il commence à cristalliser. (M. MlTSGUEELlGU.)
PERCHLORATE DE BARYTE. BaO,C10\
Le perchlorate de baryte se présente sous la forme de longs prismes, solubles dans l'eau et l'alcool, déliquescents. On obtient ce sel, soit en saturant l'acide perchloriquc, soit en décomposant le perchlorate de zinc par l'eau de baryte.
CHLORATE DE BARYTE. BaO,ClO»,HO.
Le chlorate de baryte cristallise en prismes quadrilatères, solubles dans 4 fois son poids d'eau froide et dans une quantité moindre d'eau bouillante. Le chlorate de baryte se prépare en saturant l'acide chlorique par l'hydrate de baryte, et évaporant la liqueur jusqu'à cristallisation.
CHLORITE DE BARYTE. BaO,C10».
• Le chlorîte de baryte est obtenu en saturant l'acide chloreux par l'hydrate de baryte : la liqueur doit être évaporée jusqu'à pellicule, et abandonnée ensuite, dans le vide, au-dessus de l'acide sulfurique pour que le sel cristallise. Ce sel est anhydre, et se décompose, à la température de 255*, en chlorate de baryte et en chlorure de baryum. (M. Millon.)
BROMATE DE BARYTE. BaO,BrO»,HO,
Le bromate de baryte cristallise en petits prismes rectangulaires à quatre pans, peu solubles dans l'eau; en effet, ce sel exige pour se dissoudre 130 parties d'eau froide et 24 parties d'eau bouillante. On l'obtient en mélangeant deux dissolutions bouillantes ; Tune de bromate de potasse, et l'autre d'acétate de baryte.
Le bromate de baryte, moins soluble que l'acétate de potasse, cristallise par le refroidissement
PERIODATES DE BARYTE.
11 existe trois periodates de baryte : le premier a pour formule (BaO)',I07. Sa composition correspond à celle de l'acide périodique cristallisé. Les 5 équivalents d'eau que contient cet acide sont rem-
SULFATE DE BARYTE. 515
placés par 5 équivalents de base. On l'obtient en calcinant l'iodate de baryte dans une cornue. Le second a aussi une constitution assez remarquable; la baryte s* j trouve seulement substituée à la moitié de l'eau contenue dans Tacide; sa composition correspond à (BaO,HO)*,(IO^^.
(M. Rammelsbebû.) Le troisième periodate (BaO)^,(HO)',10'' se présente sous la forme d'un précipité blanc que Ton obtient en traitant par Teau de baryte ime disscdulion de periodate de soude basique, aiguisée d'acide azotique. Ce periodate, soumis à l'action d'une température rouge, dégage de l'eau, de l'oxygène, de l'iode, et donne pour résidu un periodate à 5 équivalents de base:
iODATE DE BARYTE. Ba,10«.
L'ioéate de baryte se présente sous la forme d'une poudre blanche, très-peu sohible. II exige, pour se dissoudre, 1746 parties d'eau à 13*, et 600 parties d'eau bouillante. Mis sur les charbons incandescents, il ne fond pas, mais il projette uoe lumière phosphorescente. Soumis à la distillation, il donne de l'oxygène et de l'iode, en laissant un résidu d'iodate de baryte quadrtbasique.
Lemeilleop procédé pour obtenir ce sel consiste à traiter l'iodate de potasse par l'azotate de baryte ou te chlornre de baryum. On chauffé dans un balIoA 80 parties d'iode, 75 parties de chlorate de potasse, et 400 parties d'ea«; dès que le dégagement du chlore commence à devenir violent, on retire la eomue du feu et on l'abandonne à elle-même. L'iode se convertit, au bout de quelques instants, en acide iodiquc. La liqueur refroidie est ensuite mélangée avec une dissolution renfermant 90 parties d'azotate de baryte, ou 70 parties de chlorure de baryum : l'iodate de baryte se précipite; on le lave deux ou trois fois avec de Tcau iroide.
SULFATE DE BARYTE. BaO,SO'.
BaO 058,00 65.71
S0ft. 500,00 34,29
Le sidfate de baryte est un des corps les moins solubles dans l'eau que l'on connaisse; l'aeide sulfurique forme un précipité dans une liqueur qpi ne contient que j^^ d'un sel de baryte en dissolution. L'acide sulfurique concentré et booillamt dissout sensiblement le sulfate de baryte; li>rsqu'on ajoute de l'eau à cette dissolution, il est complètement précipité.
Le sulfate de baryte n'est pas absolument insoluble dans les acides, comme on l'a cru pendant longtemps. Voici la solubilité de ce sel dans les liipieurs acides que l'on rencontre le plus fréquemment dans les analyses :
516 BARYUM.
1 p. de sulfate de baryte se dissout dans :
23072 pp. d'acide clilorhydrique Troid, de 1,03 de densité ;
4887 pp. d'acide clilorhydrique cliaud, de 1,02 ;
9273 pp. d'acide azotique, de 1,02 ; 40800 pp. d'acide acétique, de i ,02 de densité.
Le sulfate de baryte, précipité par le chlorure de baryum, relient toujours une certaine quantité de ce dernier sel, qu'on ne peut enlever par le lavage. Cette quantité s*élève à ^ du poids du sulfate de baryte, quand le lavage a été poussé aussi loin que possible. (M. Siegle.)
Le sulfate de baryte se dissout également dans une dissolution saturée d'azotate d'ammoniaque. (M. Erdmann.)
L'acide sulfurique bouillant qui tient du sulfate de baryte en dissolution laisse déposer, par le refroidissement, un sel cristallisé en ai guilles brillantes, qui a été considéré comme un bisulfate de baryte BaO, (SO')«,HO. (Berzeuus.)
Ce sel est décomposé par l'eau en sulfate neutre et en acide sulfurique.
Certains composés du baryum, tels que l'oxyde, le sulfure, le chlorure, le chlorate, l'iodate, l'azotate, le phosphate, le borate, le chromate, le carbonate et plusieurs autres sels à acides organiques, se dissolvent dans l'acide sulfurique monohydraté, en donnant naissance à du bisulfate de baryte qui se précipite, du jour au lendemain, sous forme d'aiguilles radiées, groupées en houppes soyeuses. (MM. Liès-Bodâkt et Jacquemin.)
Le sulfate de baryte récemment précipité et chaulTé dans un tube fermé, à la température de 250®, avec une dissolution de bicarbonate de soude, ou avec de l'acide chlorhydrique concentré, se dissout en quantité notable, et cristallise comme le sulfate naturel.
(M. DE SÉNARMONT
Le sulfate de baryte entre en fusion à une température élevée. Il est complètement indécomposable par la chaleur.
Le sulfate de baryte peut se combiner par voie sèche avec le sulfate de soude. (M. Berthiek.)
En chauffant au rouge un mélange intime de limaille de fer et de sulfate de barjle, on obtient de l'oxyde de fer et du sulfure de baryum qu'on peut séparer au moyen de l'eau. (M. d'Heureuse.)
Le sulfate de baryte forme avec le sulfate d'ammoniaque une combinaison qui cristalline en aiguilles soyeuses, peu solubles dans l'eau froide, solubles dans l'acide chlorhydrique. On l'obtient en mêlant une dissolu* lion de sulfate d'ammoniaque, saturée d'ammoniaque, avec une dis* solution de chlorure de baryum, puis on ajoute de l'eau de baryte .à la liqueur. (M. Jagquelain.)
État naturel. — Le sulfate de baryte est désigné en minéralogie sous les «oms de baryte sulfatée, de spath pesant , de barytine. 11 est très-abon-
SULFATE DE BARYTE.
dant dans la nature; on le trouve dans les amas et dans les liions métallifères, particulièrement dans ceux d'argent, d'antimoine, de cuivre, de mercure ; il sert de gangue aux minerais : il est rare de trouver des filons riches en sulfate de baryte sans minerais métalliques. A Felsobanya, en Hongrie, Tune des localités les plus célèbres pour la beauté des cristaux de sulfate de baryte, cette substance accompagne des minerais de tellure argentifère.
Le sulfate de baryte ^e rencontre, tantôt en cristaux nets et transparents, tantôt en rayons, en stalactites, en masses fibreuses, lamellaires, grenues ou compactes. Ses cristaux possèdent trois clivages faciles, et dérivent d'un prisme droit rhômboïdal de 401" V,
La densité du sulfate de baryte naturel est représentée par 4,7. Cette propriété, jointe au triple clivage du sulfate de baryte, rend ce minéral facile à reconnaître ; elle lui a fait donner le nom de spath pesant.
Voici la composition des différentes variétés de sulfate de baryte naturel :
Sulfate de bar\ le.
Sulfate de slionllane
Sulfate de chaux.
Oxyde de fer, alumine et silice.
Eau
Mi
fil
o,co
inceirM
Matières bitumineuses
La dréelite est un minéral qui se présente en petits cristaux rhomboïdaux blancs, nacrés, d'une apparence mate à Textérieur, et présentant un éclat assez vif dans la cassure; ce minéral possède un clivage triple, suivant les faces du rhomboèdre, lequel est indiqué seulement par des lignes de fracture qui se croisent parallèlement aux faces. Sa pesanteur spécifique est de 3,2 à 3,4. Au chalumeau, la dréelite donne un verre blanc, qui se colore en bleu par l'azotate de potasse. La dréelite a été recueillie sur les haldes de la mine de plomb abandonnée de 1a Nuissière, située près de Beaujeau (Saône-et-Loire).
L'analyse a donné pour la composition de ce minéral :
518 BARYUM.
Sulfiite ée baryte 6 1 ,7 3 1
Sulfate de chaux ié,274
Carbonate de chaux. 8,OâO
Silice 9,712
Alumhie 2,404
Chaw 1,521
JSau... 2,zm
(DlTFftâNOY.}
La leedsite est un minéral analogue qui a été rencontré à Harrowgale dans le Yorkshire. (Thomsox.)
Préparation. — On obtient artificiellement le sulfate de baryte, en précipitant un sel de baryte soluble par Tacide sulfurique ou un sulfate. Le sulfate de baryte ainsi préparé peut se combiner avec une petite quantité des sels qui ont servi à le préparer.
Voici le procédé suivi pour obtenir industriellement le sulfate de baryte artificiel. La dissolution du chlorure de baryum, obtenue par le lessivage du chlorure de baryum brut (voy. Chlorlre de baryum), a une densité de 24 à 25* de Taréomètre Beaumé. Lorsque ce sel a été purifié et qu'il ne contient plus de trace de sulfure de baryum ou de chlorure de man* ganèse, on l'introduit dans de grandes cuves, et on ajoute de l'acide sulfurique des chambres de plomb, affaibli par son mélange avec . de Feau, jusqu'à ce qu'il ne marque plus à l'aréomètre de Baume que SO*** Celte addition a lieu jusqu'à ce qu'il ne se forme plus dans le liquide de précipité blanc. A ce moment, on brasse le tout, et on laisse reposer. Le sulfate de baryte se sépare promptement, ce qui permet de siphonner le liquide surnageant, qui consiste en acide chlorhydrique^ marquant 6* B.
Cet acide peut directement s'appliquer à divers usages, tels que l'acidification des os, la révivifîcation du noir animal, et la production de quelques chlorures. Obtenu à 6° B., il peut d'ailleurs être concentrée l'air libre jusqu'à 14*^, sans perte sensible. A ce degré, la dissolution du gaz chlorhydrique présente un maximum de fixité; elle bout à 400».
Le sulfate de baryte artificiel ainsi obtenu est soumis à un lavage méthodique, pour lui enlever jusqu'aux dernières traces d'acide libre; puis il est transformé en une pâle ferme, au moyen d'un filtre à sac. L'expulsion de l'eau est rendue plus rapide et plus complète par la pression ou par la force centrifuge. Lorsque la pAte est raffermie, elle est renfermée dans des tonneaux pour être livrée au commerce. Elle contient dans cet état 30 à 32 pour iOO d'eau. 8a dessiccation et sa mise en pains peut avoir lieu par les procédés usités pour la cémse; mais dans la plupart de ses emplois, ce produit sera conservé avec avantage à l'état 'de pâle, parce qu'il est à remarquer qu'après une dessiccation avancée, il reprend difficilement l'état de division qu'il possède au moment de sa précipitation. (M. RuHLyAim.)
HYPOSULFITE DE BARYTE. 519
Usages. — Le sulfate de baryte naturel est employé comme fondant dans quelques fonderies de cuivre; il entre dans la composition de certains verres; on le môle quelquefois au blanc de céruse; il sert, dans les laboratoires, à préparer les autres sels de baryte; en le calcinant avec du charbon, on le transforme, en effet, en sulfure de baryum, qui est attaquable par tous les acides.
Le sulfate de baryte artificiel sert, sous le nom de blanc fixe o\x blanc de baryte^ pour la fabrication des papiers de tenture satinés et des cartons glacés ; sa consommation tend à prendre des proportions assez considérables, par son application à la peinture en détrempe, à la peinture siliceuse, au blanchiment des plafonds, etc.
SULFITE DB BARYTE. BaO,SO«.
Le sulfite de baryte est insoluble dans l'eau; il se dissout dans un excès d'acide sulfureux, et cristallise ensuite, par une évaporation lente, soit en prismes hexagonaux, soit en petits tétraèdres à angles obtus. Ce sel est anhydre et inaltérable à Taîr. 11 décrépite par la chaleur.
HYPOSULFATE DE BARYTE. BaO,S*0».
L'hypçsulfate de baryte se présente sous la forme de prismes à quatre pans, terminés par des sommets à quatre faces contenant 4 équivalents d'eau, lorsqu'il a cristallisé dans une dissolution soumise à l'évaporation spontanée; mais, quand il cristallise parle refroidissement d'une liqueur concentrée, il aflccte la forme de prismes quadrilatères presque droits, contenant seulement !2 équivalents d'eau. Les premiers cristaux sont efflorescents, tandis que les seconds sont inaltérables. L'hyposulfite de baryte, soumis à l'action de la chaleur^ décrépite, dégage de l'eau et abandonne un résidu de sulfate de baryte, s'élevant à 70 p. 100 du poids de rhyposulfate employé. (M. H£Ea£N.)
Ce sel est obtenu en traitant une dissolution d'hyposulfate de manganèse par la baryte.
HYPOSULFITE DE BARYTE. BaO,S*0».
L'hyposulfite de baryte est un sel peu solublc, qui cristallise en aiguilles transparentes renfermant un équivalent d'eau, (M. H. Rose.) Soumis à l'action de la chaleur, il ne perd pas toute son eau à HO""; mais au-dessus de celte température, il dégage de l'eau, du soufre, et laisse un résidu de sulfure de baryum, de sulfate et de sulfite de baryte.
(M. Ràmiielsberg.)
Ce sel se prépare en ajoutant de l'acide sulfureux à une dissolution de sulfure de baryum, ou bien en exposant une dissolution de ce dernier composé à l'action oxygénante de l'air. Mais il est préférable de traiter une dissolution d'hyposulfite de soude par l'acétate de baryte; le sel se dépose; on verse ensuite de l'alcool dans la liqueur, pour précipiter com-
520 BARYUM.
plétement l*hyposuIfite de baryte, tandis que Tacétate de soude reste en dissolution.
TRITHIONATE DE BARYTE. BaO,S»0»
Ce sel se présente sous la l'orme d*une poudre blanche que Ton obtient en saturant Facide trithionique par la baryte.
TÉTRATHIONATE DE BARYTE. BaO,SH)».
Le tétralhionate de baryte affecte la forme de cristaux réguliers, trèssolubles, qui, soumis à l'action de la chaleur, se décomposent en donnant de Teau, du soufre, de Tacide sulfureux et du sulfate de baryte. Nous avons vu, en traitant de l'acide téjU*athionique, que le tétrathionate de baryte s'obtient en traitant une dissolution d'hyposulfîte de baryte par l'iode :
2(Ba0,S«0*) + 1 = Bal + Ba0,SK)».
Le tétrathionate de baryte est séparé de l'iodure de baryum par cristallisation. Ce sel sert à préparer l'acide tétrathionique et les autres tétrathionates.
SÉLÉNIATE DE BARYTE. BaO,SeO'.
, Le séléniate de baryte est tout aussi insoluble dans l'eau que le sulfate; il est incomplètement décomposé par l'acide sulfurique. L'acide chlorhydrique le transforme, à l'aide de l'ébuUition, en sélénite de baryte décomposable par l'acide sulfurique. Chauffé dans un courant rapide d'hydrogène, il se transforme, avec ignition, en séléniure de baryum.
(Berzelius.)
SÈLÉNITES DE BARYTE.
Le sélénite de baryte neutre^ BaÔ,SeO^, est blanc, pulvérulent, insoluble dans l'eau, neutre au papier de tournesol rougi, soluble dans les acides sélénieux, chlorhydrique et azotique.
Le sélénite de baryte acide ^ BaO,(SeO*)*, se prépare en saturant l'acide sélénieux par du carbonate de baryte. La dissolution évaporée donne de petits grains ronds, composés de rayons concentriques dont la surface est quelquefois polie. (Berzelius.)
TELLURATES DE BARYTE.
Le tellurate de baryte neutre^ BaO,TeO', se présente sous la forme d'une poudre blanche, pesante, légèrement soluble dans l'eau, qui se produit lorsqu'on verse une dissolution de chlorure de baryum dans une liqueur renfermant un tellurate alcalin neutre. Le bitellurate de baryte^ BaO,(Te03)2, se prépare en précipitant un bitellurate alcalin par du chlorure de baryum; il est plus soluble et plus léger que le tellurate neutre. L'eau finit par le décomposer en quadritellurate et tellurate neutre. Le
PHOSPHITES DE BARYTE. 521
quadritellurate de baryte^ BaO,(Te03)^, est beaucoup plus soluble et plus léger que les deux sels précédents. U est jaune à chaud, et blanc à froid.
TELLURITES DE BARYTE.
Le tetlurite neutre, BaO,TeO', est une masse cristalline, peu soluble, que Ton obtient en faisant fondre, à une température rouge, de Tacide tellureux et du carbonate de baryte.
Le tellurite neutre, traité par Tacide azotique, donne un quadritellurite de baryte, BaO,(TeO*)*, qui fond à une chaleur rouge, et se prend, par le refroidissement, en un verre limpide et incolore.. (Berzeuus.)
PHOSPHATK DE BARYTE.
Le phosphate neutre de baryte (BaO)^,HO,PhO', est un précipité blanc, cristallin, soluble dans 20500 parties d'eau, et très-soluble dans les acides chlorhydrique et azotique étendus. On prépare ce phosphate en précipitant un sel de baryte soluble par le phosphate neutre de soude.
Quand on fait digérer une dissolution concentrée d'acide phosphorique avec du phosphate neutre de baryte, on obtient, par Tévaporation, un sel cristallin, décomposable par Teau, et représenté par la formule BaO,(HO)«,PhO».
Si l'on ajoute de Talcool à la dissolution acide de ce sel, on obtient un précipité blanc, volumineux, de phosphate sesquibasique de baryte: (BaO)3,(PhO*)«.
Le phosphate de baryte tribasique (BaO)*,PhO* est un précipité insoluble qu'on obtient en versant une dissolution de phosphate tribasique de soude dans une autre dissolution de chlorure de baryum.
On se fonde souvent, dans les analyses, sur la solubilité du phosphate neutre de baryte dans l'acide azotique, pour séparer ce sel d'avec le sulfate de baryte qui est complètement insoluble dans cet acide.
Le phosphate de baryte forme avec l'azotate de baryte un sel double qui se précipite sous forme gélatineuse, lorsqu'on mélange une dissolution de phosphate d'ammoniaque avec une autre d'azotate de baryte.
PHOSPHITES DE BARYTE.
Le phosphite neutre, (BaO)^,Ph03,2HO, se précipite au bout de quelques jours dans une liqueur formée par le mélange de deux dissolutions : l'une de phosphite de soude, et l'autre de chlorure de baryum. Ce sel a une apparence cristalline, s'eflleurit à l'air, et se transforme en phosphate neutre par la calcina tion. (Berzelius.)
Le biphosphite de baryte, BaO,PhO',5HO, se prépare en dissolvant le phosphite neutre dans l'acide phosphoreux. En évaporant doucement la liqueur, il reste une masse sirupeuse qui, dans le vide, produit des cristaux grenus très-déliquescents. Lorsqu'on chauffe une dissolution de biphosphite de baryte, ce sel se décompose en sel neutre qui se dépose
522 BARYUM.
sous la forme de cristaux lamellaires très-brillants, et en sel acide qui reste en dissolution.
HYPOPHOSPHITE DE BARYTE. BaO,PhO,3HO.
L'hypophosphite de baryte cristallise en prismes brillants, flexibles et inaltérables à l'air. Ce sel peut être obtenu en très-beaux cristaux, en ajoutant de Talcool à sa dissolution aqueuse, jusqu'à ce qu'elle commence à perdre sa transparence ; abandonnée au repos, elle cristallise peu à peu. Une dissolution d'hyposulfite de baryte, chauffée avec de la potasse caustique, donne naissance à de l'hydrogène et à du phosphate de baryle. Le môme sel, soumis à l'action de la chaleur dans une cornue, produit de l'hydrogène phosphore qui se dégage, et un résidu de phosphate de baryte.
ARSÉNIATES ET ARSÉNITE DE BARYTE.
Varséniate de baryte neutre^ (BaO)^,AsO*, s'obtient en versant goutte à goutte une dissolution d'arséniate de soude cristallisé dans une dissolution de chlorure de baryum. Il se forme un précipité qui disparaît au premier moment, puis, après quelques instants, la liqueur laisse déposer une masse cristalline, peu soluble et qui se décompose en sel acide, BaO,AsO', et en sous-sel, (BaO)3,AsO*. Le sel acide se prépare également en saturant la baryle par l'acide arsénique jusqu'à l'apparition d'un précipité. Ce sel est soluble et peut être obtenu cristallisé.
L'arséniale de baryte se combine avec l'ammoniaque pour former unsel pulvérulent, cristallin qui, vu au microscope, a l'aspect de prismes déliés. Ce composé s'obtient en dissolvant l'arséniate de baryte dans l'acide azotique, précipitant parl'ammoniaque et laissant le précipité dans la liqueur jusqu'à ce qu'il soit transformé en poudre cristalline. (Bacmann).
Varsénite de 6ary/eestJ)ianc, pulvérulent, insoluble dans l'eau.
CARBONATE DE BARYTE. BaO,CO«.
BaO 958,00 77,69
Ce sel existe dans la nature.; il accompagne presque toujours les minerais de plomb ; on lui donne le nom de withérite. On en trouve de grandes quantités en Angleterre où il est employé au lieu d'arsenic, comme mortaux-rats.
Le carbonate de baryte naturel a été trouvé pour la première fois dans la mine de plomb de Snailback, en Angleterre, dans le Shropshire, par le docteur Withering, ce qui lui a fait donner le nom de withérite par Werner. Ce minéral a été rencontré depuis dans plusieurs autres localités, notamment à Alston-Moor, dans le Cumberland; et dans la mine de Stein-Bauer, dans la haute Styrie. (Dufrbnot.)
CARBONATE DE BARYTE. 523
Le carbonate de baryte naturel renferme souvent du sulfate de baryte et du caii>onate de chaux, ainsi que Tindique l'analyse d'un échantillon de la mine de Brownley-Hîll (Cumberland). auquel on a même donné le nom de iulfato^arbonate de baryte :
Carbonate de baryte €4,72
Sulfate de baryte 34,''0
Carbonate de chaux 0,18
Eaa 0,40
(Thomson.)
Le carbonate de baryte est incolore ; il cristallise en prismes rhoraboidaux de 418* 57'. Sa densité est 4,^. Il est presque insoluble dans Teau qui n'en dissout que ^; il est un peu plus soluble dans une eau chargée d'acide carbonique. On peut préparer le carbonate de baryte par double décomposition en traitant un sel de baryte par un carbonate soluble.
On avait pendant longtemps considéré ce sel comme indécomposable par la chaleur; maïs lorsqu'on le chauffe au feu de forge, il perd son acide carbonique et se transforme en baryte. (M. Abigh.) Celte décomposition devient beaucoup plus facile lorsque le sel est mélangé avec du charbon.
Le carbonate de baryte est facilement décomposé par la vapeur d'eau, à la température rouge, quand il est mêlé avec son poids de carbonate de chaux ou de chaux hydratée. La présence du charbon ne parait pas utile à la réaction; le courant de vapeur d'eau doit être modéré. Le mélange de chaux et de baryte ainsi obtenu peut senîr à préparer Tox^-gène par une série d'oxydations et de désoxydations; on peut aussi le traiter par l'eau et en retirer de la baryte hydratée. (M. Jacquelaïn.)
La préparation industrielle de la baryte à l'aide de ce procédé pourrait s'exécuter dans des cornues en terre réfractaire, de forme et de dimension analogues à celles des usines à gaz. Le mélange du carbonate de baryte avec de la craie ou de la chaux se pratiquerait dans des tonneaux mus autour d'un axe horizontal. On ferait le chargement et le déchargement des cornues à la manière ordinaire. La vapeur d'eau serait fournie par un bouilleur placé dans le voisinage du foyer et distribuée à toutes les cornues par de larges tubes aboutissant au couvercle de chaque coraue.
Le carbonate de baryte naturel n'est décomposé que très-lentement par l'acide sulfurique; mais si l'on ajoute 3 ou A centièmes d'acide chlorhydrique au mélange d'eau et d'acide sulfurique et qu'on le maintienne à une douce ébullilion, les morceaux de carbonate de baryte, quelque gros qu'ils soient, disparaissent peu à peu en se changeant complètement en une belle poudre blanche, de la plus grande ténuité et entièrement formée de sulùite de baryte. Cette expérience peut être faite dans un
524 BAIIyUM.
cours d'une manière très-intéressante : on porte à Tébullition de l'acide sulfurique étendu d'eau dans deux matras au fond desquels on a mis quelques fragments de carbonate de baryte. On introduit quelques gouttes d'acide chlorhydrîque dans l'un des matras avec l'extrémité d'une baguette de verre. Aussitôt on voit se détacher des fragments de carbonate une poudre blanche dont la quantité augmente en môme temps qu'il se produit une effervescence due à un dégagement d'acide carbonique. Dans le second matras, rien de semblable ne se manifeste. C'est à peine si la liqueur est troublée par une trace presque ^insignifiante de sulfate de baiyte.
Un certain nombre de fabricants préparent le sulfate de baryte ou blanc de baryte, en traitant le carbonate de baryte naturel par l'acide chlorhydrique et en, précipitant la dissolution qui en résulte par l'acide sulfurique ; ils régénèrent l'acide chlorhydrique qui sert à de nouvelles opérations. Ce sulfate de baryte, malgré son prix plus élevé que celui préparé par d'autres procédés moins coûteux, est employé de préférence tant pour la peinture des appartements que pour les papiers de tenture. La réaction précédente peut être appliquée à cette fabrication, car le sulfate de baryte qui en résulte possède les qualités qu'exigent les peintres. (Pelocze.)
Le carbonate de baryte peut se combiner par voie sèche avec le chlorure de sodium, le chlorure de baryum et le sulfate de soude.
(M. BERTmER.)
Il existe un bicarbonate de baryte, BaO,(CO*)2, que l'on obtient en faisant arriver un courant d'acide carbonique dans de l'eau qui tient en suspension du carbonate de baryte.
On admet l'existence'd'un sesquicarbonate de baryte, (BaO)*,3C02, qui se forme en précipitant un sel de baryte soluble par un sesquicarbonate de potasse ou de soude.
RHODIZONATE DE BARYTE.
Le rhodizonate de baryte est insoluble dans l'eau; il se prépare en versant une dissolution alcoolique d'acide rhodizonique dans une dissolution alcoolique de chlorure de baryum. Au bout de quelque temps il se dépose une poudre d'un rouge vif qui, desséchée, prend un éclat métallique vert.
CROCONATE DE BARYTE. BaO,C»0^
Le eroconate de baryte se précipite sous la forme d'une poudre jaune lorsqu'on mélange une dissolution de chlorure de barj'um avec celle d'un eroconate alcalin.
MELLITATE DE BARYTE. BaO,C^O».
Le mellilatc de baryte constitue une poudre blanche qui se précipite quand on mélange une dissolution d'acétate de baryte avec une dissolu-
SILICATES DE BARYTE. 52$
tioQ d'acide mellitique. 11 se dissout dans un excès d'acide meliitique et peut être obtenu cristallisé dans celte liqueur. (Berzelius.)
CYANATE DE BARYTE. BaO^CyO.
Le cyanate de baryte se présente en petits cristaux prismatiques. Sa dissolution est décomposée par la chaleur en carbonate de baryte et en ammoniaque. On l'obtient en faisant arriver un courant de cyanogène dans de l'eau de baryte; il se forme du cyanure de baryum que l'on décompose en faisant passer un courant d'acide carbonique dans la liqueur; on filtre celle-ci, on la concentre par l'évaporation et on ajoute de l'alcool qui précipite le cyanate de baryte. Il est préférable, pour obtenir ce sel, de fondre, dans une cornue, du eyanurale de baryte : la masse fondue est du cyanate de baryte.
CYANURATE DE BARYTE.
Ce sel se précipite sous la forme de petits prismes nacrés lorsqu'on sature imparfaitement une dissolution bouillante d'acide cyanurique par la baryte. (M. Wckhieb.)
BORATES DE BARYTE.
Les différents borates alcalins traités par le chlorure de baryum donnent des composés correspondants, pulvérulents, blancs, peu solubles, fusibles à la chaleur rouge. Ces sels se dissolvent plus facilement dans une dissolution de chlorhydrate d'ammoniaque ou une dissolution de chlorure de baryum que dans Teau pure.
SILICATES DE BARYTE.
L'acide silicique forme avec la baryte des combinaisons qui fondent difficilement et sont opaques après le refroidissement. Lorsque la baryte constitue plus des deux tiers du composé, l'acide silicique est déplacé par l'acide chlorhydrique. (Berzelius.)
Les silicates de baryte n'ont pas été suffisamment étudiés jusqu'à présent.
STRONTIUM
ÉQUIVALENT : Si =« 548,00.
On a isolé d'abord le strontium comme le baryum, en décomposant la slrontiane (protoxyde de strontium) par une pile énergique.
On peut également préparer ce métal en décomposant le chlorure de strontium par la pile. La meilleure méthode pour préparer ce métal est la suivante :
Un creuset, dans lequel on place un petit vase poreux, d&t rempli de chlorure de strontium mélangé avec du sel ammoniac, de telle manière que le niveau du chlorure fondu soit plus élevé dans le petit vase que dans le creuset. Le pôle négatif, placé dans le vase poreux, est un fil de fer très-fin, entouré autour d'un fil de fer plus gros, qu'on engage dans un tuyau de pipe, de manière que le fil conducteur ne dépasse que de 2 millimètres l'extrémité inférieure de ce tuyau. Le pôle positif est un cylindre de fer placé dans le creuset lui-même et entourant le vase poreux. Il est facile de régler la chaleur, pendant l'opération, de telle manière qu'il se forme une croûte à la surface du chlorure fondu dans le vase poreux. Le métal se rassemble autour de cette croûte. (M. MATrmESSEN.)
Le strontium a un éclat métallique assez faible; sa densité est de 2,542; il absorbe facilement l'oxygène de l'air et se transforme en strontiane. II décompose Tèau comme le baryum.
PROTOXYDE DE STRONTIUM (STRONTIANE). SlO.
St 548,00 84,57
« tOO,00 15.48
Cet oxyde est solide, d'une couleur grisâtre, spongieux comme la baryte, attirant comme elle l'humidité et l'acide carbonique de l'air. Il se dissout dans l'eau et produit un hydrate cristallisé qui retient iO équivalents d'eau ; i partie d'hydrate de strontiane cristallisé se dissout dans 52 parties d'eau à 15® et dans 2,4 parties d'eau bouillante. Lorsqu'on maintient cet hydrate à 100®, on lui fait perdre 9 équivalents d'eau et on le transforme en StO,UO, qui est indécomposable à la température la plus élevée.
La strontiane ne paraît pas être vénéneuse comme la baryte.
Préparation. -— On prépare la strontiane anhydre en décomposant l'azotate de strontiane par la chaleur dans une cornue de porcelaine. Quand on se propose d'obtenir de la strontiane hydratée, on chauffe
SELS DE STRONTIANE. S27
au rouge blanc un mélange de carbonate de stronliane et de charbon ; Tacide carbonique se transforme en oxyde de carbone, et il reste un mélange de charbon et de strontiane, que Ton peut facilement séparer au moyen de l'eau.
Bl-OXYDE DE STRONTIUM. S10«.
On obtient cet oxyde à l'état hydraté en soumettant une dissolution de strontianea l'action de l'eau oxygénée; il se précipite un corps blanc cristallin, qui est le bi-oxyde de strontium hydraté. (Thenard.)
La strontiane anhydre n'absorbe pas directement Toxygéne et se distingue en cela de la baryte.
SELS DE STRONTIANE.
Caractères distingtifs. — Potasse. — Précipité abondant de stron* tiate hydratée, qui se dissout dans un excès d'eau.
Ammoniaque. — Pas de précipité, si l'ammoniaque est complètement exempte d'acide carbonique.
Baryte. — Précipité d'hydrate de strontiane, qui se forme au bout de quelque temps dans les dissolutions concentrées.
Acide arsénieux, — Pas de précipité; par une addition d'ammoniaque, il se produit, au bout de U heures, un précipité très-faible.
Acide stilfurique et sulfates, -r- Précipité blanc, à peine soluble dans l'eau et dans les acides. Ce précipité n'apparaît qu'au bout d'un certain temps, lorsque la liqueur contient des acides libres. Le sulfate de stron-tiane étant soluble dans iOOO parties d'eau environ, la dissolution de ce sel se trouble sensiblement lorsqu'on la traite par un sel soluble de baryte. Les sels de strontiane, dissous dans une grande quantité d'eau, cessent d'être précipités par l'acide sulfurique et les sulfates.
Chlorate de potasse. — Pas de précipité, à moins que la dissolution ne soit concentrée.
Carbonates alcalins. — • Précipité de carbonate de strontiane.
Acide kydrofluosilicique, acide perchlorique. — Pas de précipité.
Cyanàferrure et cyanoferride de potassium. — Pas de précipité, même dans les dissolutions concentrées.
Sulfures solubles. — Pas de précipité.
Acide oxalique et bi-oxalate depotasse.^~Les dissolutions étendues sont troublées au bout de quelque temps; en présence de l'ammoniaque, le précipité d'oxalate de strontiane est immédiat.
Oxalate de baryte. — Précipité immédiat dans les dissolutions concentrées.
Carbonate de baryte. — Il ne précipite pas la strontiane de ses sels.
Les sels de strontiane colorent la flamme de l'alcool et la flamme extérieure du chalumeau en rouge carmin.
Les sels de baryte et les sels de strontiane ayant un grand nombre de
528 STRONTIUM.
caractères communs, il importe de distinguer nettement Tune de l'autre ces deux classes de sels; on emploie de préférence les réactifs suivants :
Vacide kydrofluosilicique, qui précipite les sels de baryte, et ne précipite pas les sels de strontiane;
Le chromate dépotasse, qui précipite immédiatement les sels de baryte, et qui ne précipite que lentement les sels de strontiane;
Valcool, dont la flamme est colorée en rouge par les sels de strontiane, et ne change pas sensiblement de teinte par la présence des sels de baryte.
Le strontium a donné, à MM. Kirchboif et Bunseq, un spectre renfermant huit raies remarquables, dont six rouges, une orange, et une bleue. La sençibilité de la réaction peut être évaluée à j^^ de milligramme pour le chlorure de strontium. L'hydrate, le carbonate et surtout le sulfate de strontiane donnent une réaction moins intense. Il faut les transformer en chlorures en humectant la perle par l'acide chlorhydrique. Lorsqu'il s'agit du sulfate, on l'expose d'abord à la flamme réductive avant *de l'humecter par l'acide chlorhydrique. Quant aux silicates renfcfrmant des acides fixes, on les fond avec du carbonate de soude et on reprend par l'eau, qui laisse la strontiane à l'état de carbonate insoluble. Ces opérations peuvent s'exécuter sur de très-petites quantités de matières.
Dosage. — La strontiane est dosée à l'élat de sulfate ou à l'état de carbonate. Tous les sels de strontiane, à l'exception du sulfate, sont solubles dans l'acide chlorhydrique dilué; quant au sulfate, il est facilement désagrégé par la fusion avec du carbonate de soude.
Le dosage de la strontiane, sous la forme de sulfate, n'est pas d'une exactitude parfaite, le sulfate de strontiane étant légèrement soluble dans l'eau; cependant, une addition suffisante d'alcool rend la précipitation complète. Il est nécessaire d'ajouter à la dissolution un volume égal d'alcool concentré. Ce procédé ne pourrait pas convenir dans le cas où la dissolution contiendrait des sels insolubles dans l'alcool. Il est préférable, pour obtenir un résultat exact, de précipiter la strontiane à l'état de carbonate, à l'aide d'une dissolution de carbonate d'amnâoniaque renfermant de l'ammoniaque libre; on laisse reposer la liqueur pendant un certain temps, et on chaufl'e légèrement. On lave le précipité avec une dissolution étendue de carbonate d'ammoniaque libre, et on calcine ce précipité. Si, pour opérer la calcination du carbonate de strontiane, on chauffe au moyen d'une lampe, ce carbonate ne perd pas son acide carbonique. (M. H. HosE.)
On a fréquemment à analyser des minéraux qui contiennent à la fois de la baryte et de la strontiane. Lorsque ces substances ont été désagrégées par les méthodes ordinaires, la baryte et la strontiane peuvent Cire séparées quantitativement par les deux procédés suivants.
Le premier consiste à mélanger la dissolution neutre, ou légèrement
CHLORURE DE STRONTIUM. 529
acide des deux bases, avec de Tacide hydrofluosilicique ; la liqueur est ensuite additioDoée de son volume d'alcool et abandonnée au repos pendant 12 heures, car ce n'est qu'au bout de ce temps que le précipité cristallin d'hydrofluosilicate de baryte est complètement formé. Ce précipité, recueilli sur un filtre, préalablement lavé et pesé, est lavé avec un mélange à volumes égaux d'eau et d'alcool; dès que la liqueur ne présente plus une réaction acide, on cesse les lavages. Le poids de ce précipité, desséché à lOO^, fait connaître celui de la baryte. On détermine la quantité de strontiane contenue dans l'échantillon soumis à l'analyse, en dosant cette base à l'état de sulfate. (Berzeucs.)
Le second procédé repose sur l'insolubilité du chromate de baryte; mais il ne peut être employé que lorsque la baryte et la strontiane existent à l'état de sels neutres dans la dissolution. On étend la liqueur d'une grande quantité d'eau, et on y ajoute une dissolution très-étendue de chromate neutre de potasse, exempt de sulfate; la baryte est ainsi précipitée à l'état de chromate de baryte; après avoir desséché et calciné ce précipité, on détermine son poids : on obtient ainsi un peu plus de chromate de baryte qu'on ne devrait en obtenir. Dans la dissolution filtrée, on peut précipiter la strontiane par le carbonate d'ammoniaque.
(M. Smith.)
On sépare quantitativement la strontiane d'avec la potasse, la soude et la lithine, en la précipitant au moyen du carbonate d'ammoniaque. Le précipité est, comme précédemment, recueilli, lavé, séché, légèrement calciné et pesé.
CHLORURE DE STRONTIUM. StCl.
St 6i8,00 . 55,29
Cl 443,ÎO 44,71
Le chlorure de strontium cristallise dans l'eau en longues aiguilles qui sont des prismes hexaèdres; ces cristaux retiennent 6 équivalents d'eau. Ils sont décomposés par la chaleur, et donnent du chlorure de strontium anhydre.
Le chlorure de strontium se dissout dans i fois i/2 son poids d'eau à 15% et dans les 4/5 de son poids d'eau bouillante. 11 est soluble dans l'alcool; i partie de chlorure de strontium se dissout dans 24 parties d'alcool à la température de 15'', et dans 19 parties d'alcool bouillant. Cette dissolution brûle avec une belle flamme pourpre, et sert à dtstin-^ guer le chlorure de strontium du chlorure de baryum, qui ne modifie pas d'une manière sensible la couleur de la flamme de l'alcool.
Le chlorure de strontium est presque insoluble dans l'acide chlorbydrique concentré.
Le chlorure de strontium desséché absorbe 4 équivalents ou 46 pour 100 de gaz ammoniac.
lOO • STROOTIUM?-
Préparation. — Où |>réparc le chlorure de strontium en soumettant la stroQtiane à l'action du chlore, ou bien en dissolvant dans l'acide cfalorbydrique le carbonate de strontiane ou le sulfure de strontium. On l'obtient encore en calcinant un mélange de chlorure de calcium et de sulfate de strontiane.
BROMURE DE STRONTIUM. StBr.
Ce corps cristallise en aiguilles qui contiennent 6 équivalents d'eau; il se dissout dans son poids d'eau froide ; il est peu soluble dans Talcool. Soumis à l'action de la chaleur, il abandonne toute l'eau qu'il contient, et éprouve la fusion ignée.
Le bromure de strontium anhydre absorbe le gaz ammoniac.
lODURE ET FLUORURE DE STRONTIUM.
L'iodure de strontium, Stl, est trés-soluble dans l'eau, et décomposable, par la calcination au contact de l'air, en strontiane et en iode qui se volatilise.
Le fluorure de strontium, StFl, est insoluble dans l'acide fluorhydrique, ce qui le distingue du fluorure de baryum.
HYDROFLUOSILICATE DE STRONTIANE. (StFl)»,(SiFl')V
L'hydrofluosilicate de strontiane cristallise en prismes courts, quadrilatères, terminés par des sommets dièdres. On obtient ce sel en saturant l'acide hydrofluosilicique par le carbonate de strontiane. L'hydrofluosilicate de strontiane est peu soluble dans l'eau; il est soluble dans un excès d'acide, ce qui permet de le séparer de l'hydrofluosilicate de bar}'tc qui est complètement insoluble dans l'acide.
SULFURES DE STROiNTIUM.
Les sulfures de strontium se préparent comme les sulfures de baryum.
Le monosulfure de strontium est décomposé par l'eau, comme le sulfure de baryum, et donne de la strontiane, un polysulfure de strontium, et du sulfhydrate de sulfure de strontium. (M. H. Rose.)
Lorsqu'on fait bouillir du monosulfure de strontium avec du soufre en excès, il se dépose, par le refroidissement, des cristaux prismatiques jaunes de bisulfure de strontium, StS^. L'eau mère parait retenir en dissolution un sulftire plus sulfuré. (Gay-Lussac.)
Le sulfhydrate de sulfure de strontium^ obtenu en saturant Thydrate dé strontiane par l'acide sulfhydrique, se décompose par rébullitioA en hydrogène sulfuré et en monosulfure de strontium..
