II

précipité par flltration, peut avoir de Tinconvénient, od précipite la magnésie par une dissolution très-concentrée de carbonate neutre d'ammoniaque. On prépare la dissolution de carbonate d'ammoniaque en dissolvant 230 grammes de sesquicarbonate d'ammoniaque dans i80 grammes de liqueur ammoniacale, d'une pesanteur spécifique de 0,93, et en ajoutant assez d'eau pour que la dissolution forme un litre. La magnésie à précipiter doit être en dissolution aussi concentrée que possible; si la dissolution est acide, il faut la neutraliser par l'ammoniaque et même la sursaturer légèrement. On ajoute une[certaine quantité de dissolution de carbonate d'ammoniaque. Il se forme d'abord un volumineux précipité qui, lorsqu'on agite fortement, se dissout complètement dans un excès du précipitant ; mais, au bout de quelque temps, il se sépare un précipité cristallin, dont la proportion augmente par l'agitation; ce précipité constitue une combinaison double de carbonate neutre d'ammoniaque et de carbonate neutre de magnésie, qui est insoluble dans un excès de carbonate neutre d'ammoniaque lorsqu'on emploie ce dernier sel en dissolution concentrée. Pour être plus sûr du résultat, on laisse reposer la liqueur pendant vingt-quatre heures. On lave le précipité avec une dissolution concentrée de sesquicarbonate d'ammoniaque dans la liqueur ammoniacale, on le dessèche et on le calcine : le résidu est de la magnésie pure. L'aspect cristallin que présente le précipité, sa légère adhérence aux parois du vase, qui permet de le transporter facilement sur un filtre, et enfin Son lavage facile, sont des conditions excellentes pour séparer aisément la magnésie des liqueurs qui en contiennent. Il est nécessaire de remarquer que la magnésie peut être aussi précipitée complètement de cette manière, lorsque la dissolution contient en même temps des quantités considérables de sels ammoniacaux et de sels alcalins fixes. On doit seulement laisser reposer le tout pendant un temps assez long, et agiter fréquemment avant de filtrer. Lorsqu'on n'agite pas, il peut souvent se passer un temps un peu long sans que la précipitation du sel magnésien s'opère. Si la liqueur contient de l'acide phosphorique et de l'acide arsénique, le précipité en contient alors également : dans ce cas, ce procédé ne doit, naturellement, pas être employé.

(M. DE SCHAFFGOTSGH.)

On s'est servi pendant longtemps du carbonate de potasse pour précipiter la magnésie; mais les procédés que nous venons de décrire, sont plus exacts.

La magnésie est séparée des bases précédemment indiquées à l'aide des procédés suivants.

Magnésie et baryte, — La baryte est précipitée par l'acide sulfurique ; on ajoute à la liqueur filtrée du chlorhydrate d'ammoniaque et de l'ammoniaque pour pouvoir précipiter, au moyen du phosphate de soude, la magnésie à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien.

Magnésie et strontiane. — On dissout le mélange de ces deux bases ; on ajoute de l'acide sulfurique à la liqueur, et on additionne celle-ci

d'une quantité d'alcool assez grande pour que le sulfate de stronliane soit complètement précipité : on filtre la liqueur pour en séparer le sulfate de strontiane; on lave ce sulfate avec de Talcool étendu et on évapore très-légèrement pour volatiliser l'alcool.

La liqueur filtrée est additionnée de chlorhydrate d'ammoniaque, d'ammoniaque et de phosphate de soude, afin de précipiter la magnésie à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien.

Magnésie et chaux. — La dissolution de ces deux bases est additionnée de chlorhydrate d'ammoniaque et d'ammoniaque caustique en excès. S'il se produit un précipité, il faut ajouter de nouveau du chlorhydrate d'ammoniaque pour le redissoudre. On verse alors de l'oxalate d'ammoniaque dans la liqueur et on laisse reposer douze heures dans un endroit chaud : le précipité est recueilli, calciné et transformé en sulfate de chaux par la méthode indiquée pour le dosage de cette base. Les eaux de lavage sont évaporées avec un léger excès d'acide chlorhydrique et réunies à la liqueur filtrée. Il ne reste plus alors qu'à opérer comme précédemment pour précipiter la magnésie. Il est nécessaire de précipiter la chaux en présence d'un peu d'acide acétique libre lorsque la chaux et la magnésie sont à l'état de phosphates.

Baryte^ strontiane^ magnésie etchattx. — On mélange les dissolutions avec du chlorhydrate d'ammoniaque et un excès d'ammoniaque caustique, et on précipite la baryte, la strontiane et la chaux par du carbonate d'ammoniaque. Le précipité renfermant ces trois bases est traité par le procédé que nous avons indiqué au dosage de la baryte. Quant à la magnésie qui est restée en dissolution dans la liqueur filtrée, on la précipite à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien.

Si l'on opère la précipitation au moyen du carbonate d'ammoniaque qui est neutre, ou bien ammoniacal, comme l'est celui que l'on obtient en ajoutant à une liqueur ammoniacale une dissolution de sesqui carbonate d'ammoniaque du commerce, il peut se précipiter un peu de magnésie, surtout lorsque la dissolution est concentrée et le contact prolongé. Mais si la précipitation des oxydes alcalino-terreux a été opérée au moyen du sesquicarbonate d'ammoniaque ou au moyen du bicarbonate d'ammoniaque, il ne se précipite pas de magnésie : une petite quantité des carbonates alcalino-terreux peut au contraire être dissoute. Il vaut donc mieux opérer d'abord la séparation des oxydes alcalino-terreux au moyen de l'acide sulfurique et de l'alcool, rendre ensuite la dissolution ammoniacale, et ajouter de l'acide oxalique pour précipiter le reste de la chaux. La magnésie reste alors complètement dissoute. (M. H. Rose.)

Potasse^ soude, lithine et magnésie, — La séparation de ces quatre hases, qui présentaitautrefois des difficultés, peut être opérée actuellement afvec exactitude. Si la dissolution, dans laquelle ces bases sont contenues, est étendue, on doit la concentrer par Tévaporation, ajouter une dissolution de carbonate neutre d'ammoniaque, et opérer^ comme cela a

été indiqué au dosage de la magnésie, par le carbonate d'ammoniaque. La liqueur filtrée, séparée ainsi du carbonate ammoniaco-magnésien, renferme les bases alcalines que Ton peut obtenir d'une manière trèssimple en évaporant cette liqueur et en calcinant légèrement le résidu de révaporation. Comme cette dissolution contient une très- grande quantité de carbonate d'ammoniaque, on doit, pour éviter les projections que pourraient produire les soubresauts de la masse, évaporer à une température très-peu élevée, et avoir soin de recouvrir la capsule d'un verre de montre ; plus tard, lorsque la plus grande partie du carbonate d'ammoniaque s'est volatilisée, on peut continuer l'évaporation au bain-marie. Lorsque l'acide avec lequel les alcalis étaient déjà combinés dans la dissolution, appartient à la catégorie des acides forts, on reti'ouve les mêmes sels alcalins qui, avant l'élimination de la magnésie, existaient dans la liqueur primitive. Cependant, si les bases étaient à Pétat de sulfates dans la dissolution, et si celle-ci contenait en môme temps du chlorhydrate d'ammoniaque, les sulfates alcalins seraient transformés partiellement, ou môme entièrement en chlorures, pendant la calcination du précipité.

Il se présente une petite différence entre les sels de potasse /et les sels de soude, sous le rapport de leur manière de se comporter à l'égard du carbonate ammoniaco-magnésicn. Tandis que le précipité lavé ne contient aucune trace de sel de soude, il renferme une très-petite quantité de carbonate de potasse. Lorsqu'on a transformé par la calcination le carbonate ammoniaco-magnésien en magnésie pure, cette magnésie, traitée par l'eau chaude, abandonne à celle-ci un peu de carbonate de potasse. Cela est certainement un inconvénient : mais si on traite par l'eau chaude la magnésie dans le creuset de platine môme où elle a été calcinée, on peut, sans qu'il se produise aucune perte, décanter l'eau et séparer la magnésie de la petite quantité de carbonate de potasse, sans avoir besoin de filtrer. On dessèche la magnésie, on la calcine de nouveau et on en détermine le poids. L'eau qui a servi au lavage de la magnésie, et qui contient la petite quantité de carbonate de potasse, est ajoutée à celle que Ton a séparée du carbonate ammoniaco-magnésien par flltration. (M. H. Rose.)

Comme la potasse et la soude, la lithine peut aussi ôtre séparée de la magnésie au moyen du carbonate neutre d'ammoniaque, ce qui est d'autant plus important à considérer que, par d'autres méthodes de séparation, la lithine est bien plus difficile à séparer de la magnésie que la potasse et la soude. Dans la séparation de la lithine et de la magnésie, le carbonate ammoniaco-magnésien retient également un peu de lithine à rétat de carbonate. Après la calcination, on peut cependant séparer cette petite quantité de lithine au moyen de l'eau chaude, comme on l'a indiqué pour la petite quantité de carbonate de potasse qui retenait la magnésie dans le cas correspondant ; on ajoute cette eau à la liqueur que Ton a séparée du précipité par filtration. (M. de Scuaffgotsch.)