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738 CËRIUM.

Le proloxyde de cérium CeO est précipité à l'état d'hydrate par FactioD de Tammoniaque caustique sur le protochlorure de cérium. Cet hydrate est blanc au moment de sa précipitation et devient jaune au contact de Tair. Le précipité d'hydrate de protoxyde de cérium se transforme en même temps en un mélange d'hydrate d'oxyde céroso-cérique de couleur jaune et de protoxyde de cérium. L'hydrate de proloxyde de cérium devient également jaune par l'action du chlore. Cette propriété permet de distinguer le protoxyde de cérium de l'oxyde de lanthane qui reste incolore lorsqu'on le soumet à l'influence du chlore.

L'hydrate de protoxyde de cérium s'oxyde et se transforme en oxyde céroso-cérique lorsqu'on le calcine au contact de l'air. L'hydrate de proloxyde de cérium se dissout facilement dans les acides.

Le protoxyde de cérium est obtenu à l'état anhydre, en chauffant le carbonate ou Toxalate de protoxyde de cérium dans un courant d'hydrogène pur. Le protoxyde de cérium est alors pulvérulent, gris bleuâtre ; exposé au contact de l'air à la température ordinaire, il se transforme instantanément, avec production de chaleur, en oxyde céroso-cérique de couleur isabelle. (M. Rammelsberg.)

SESQUIOXYDE DE CÉRIUM. Ce*0'.

Le sesquioxyde de cérium n'a pas encore été obtenu à l'état pur. La combinaison oxygénée du cérium, qui avait été considérée comme du sesquioxyde de cérium, est de l'oxyde céroso-cérique. L'oxyde cérosocérique n'est oxydé, ni par voie humide au moyen du chlore, ni par voie sèche en le chauffant au contact de l'air ou au contact du gaz oxygène pur, ni par fusion avec le chlorate de potasse, l'azotate de potasse ou l'hydrate de potasse. (M. Rammelsberg.)

OXYDE CÉROSO-CÉRIQUE. Ce«0*.

L'oxyde céroso-cérique pur est de couleur jaune-isabelle légèrement rougeÂtre. 11 devient jaune foncé par la calcination. Il prend une couleur plus ou moins foncée qui varie du brun cannelle au brun foncé lorsqu'il contient du protoxyde de didyme. 11 est presque entièrement insoluble dans l'acide chlorhydrique, dans l'acide azotique et dans l'acide sulfurique étendu : il ne se dissout que dans l'acide sulfurique concentré ou étendu seulement d'une petite quantité d'eau, et donne alors une liqueur jaune rouge. Cependant l'oxyde céroso-cérique impur qui contient du lanthane et du didyme, se dissout partiellement dans l'acide chlorhydrique et dans l'acide azotique, en môme temps que les oxydes de ces deux métaux. Après avoir été calciné avec de la magnésie, l'oxyde céroso-cérique n'est également soluble qu'en partie. Mais si l'on dissout dans l'acide sulfurique ou dans l'acide

OXYDE GËROSO-CËRIQUE. 739

azotique un oxyde céroso-cérique qui contienne du lanthane et du didyme, et si, après avoir ajouté du sulfate de magnésie, on précipile les bases par le carbonate de soude, le précipité, calciné pendant quelque temps à une température peu élevée, se dissout par l'action de la chaleur dans l'acide azotique concentré ; la liqueur brun foncé qui se produit, contient seulement de l'azotate d'oxyde céroso-cérique (et du protoxyde de didyme) combiné avec de l'azotate de magnésie et de l'oxyde de lanthane. La présence de l'oxyde de lanthane, en môme temps que celle de la magnésie, est par conséquent nécessaire pour opérer par la méthode indiquée la transformation du protoxyde de cérium en oxyde céroso-cérique soluble. (M. Bunsen.) La cristallisation de la combinaison saline double de l'azotate d'oxyde céroso-cérique et de l'azotate de magnésie est le meilleur moyen de séparer le cérium du lanthane et du didyme; il reste cependant encore une assez grande quantité de cérium dans les eaux-mères. — Ce sel double peut être préparé aussi en traitant d'abord par le gaz hydrogène sulfuré la dissolution des sulfates de cérium, de lanthane et de didyme qui est obtenue par la décomposition de la cérite au moyen de l'acide sulfurique, en filtrant la liqueur pour la séparer du précipité, en la faisant bouillir avec de l'acide chlorhydrique et en précipitant ensuite par l'acide oxalique* Les oxalates de protoxyde de cérium, d'oxyde de lanthane et d'oxyde de didyme ainsi précipités sont lavés et sont mélangés avec la moitié de leur poids de carbonate de magnésie; le mélange est exposé à une température rouge faible qui doit être maintenue jusqu'à ce que l'acide oxalique soit complètement détruit. Les oxydes calcinés sont dissous avec l'aide de la chaleur dans l'acide azotique ; la dissolution est chauffée jusqu'à ce que l'acide libre soit presque entièrement chassé ; la masse cristalline formée, qui est composée de la combinaison double d'azotate d'oxyde céroso-cérique et d'azotate de magnésie, est dissoute dans l'eau. On verse la dissolution dans de l'eau chaude qui a été préalablement mélangée d'un peu d'acide sulfurique. Il se sépare de cette manière du sulfate basique d'oxyde céroso-cérique à l'état pur qui est transformé par l'hydrate de potasse en hydrate d'oxyde céroso-cérique.

L'hydrate d'oxyde céroso-cérique à l'état humide est de couleur jaune clair ; après avoir été desséché, il forme une masse vitreuse dont la poudre est jaune clair. Il se dissout facilement dans l'acide chlorhydrique, surtout avec l'aide de la chaleur, en produisant un abondant dégagement de chlore; la liqueur est d'abord jaune, mais devient ensuite incolore et ne contient que du protochlorure de cérium. L'hydrate d'oxyde cérosocérique se dissout dans l'acide sulfurique et dans l'acide azotique en donnant une liqueur de couleur jaune rouge et forme avec ces acides des combinaisons salines de couleur rouge qui se déposent en partie souo forme de cristaux très-bien définis. (M. Rammelsberg.)

Une dissolution d'oxyde céroso-cérique, en réagissant sur une dissolution de protoxyde de manganèse, produit un précipité d'hydrate de

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peroxyde de manganèse, môme lorsqu'il y a de Tacide libre et lorsque les dissolutions sont très-étendues. La dissolution d'oxyde céroso-cérique, versée dans une dissolution de sesquioxyde de chrome, transforme le sesquioxyde de chrome en acide chromique. (M. Holzmann.)

L'oxyde céroso-cérique est obtenu à l'état anhydre en calcinant au contact de l'air, le carbonate, l'oxalate, ou l'azotate de protoxyde de eérium.

L'oxyde céroso-cérique possède la propriété remarquable de se dissoudre dans un mélange d'acide chlorhydrique et d'iodure de potassium en séparant de l'iode. Cette propriété peut être mise à profit pour l'analyse de cet oxyde. La quantité d'iode mise en liberté, qui peut être dosée à l'aide de la méthode volumétrique, correspond en effet à l'oxygène qui se sépare de l'oxyde céroso-cérique, quand celui-ci se transforme en protoxyde de eérium. (M. Bunsen.)