CARACTÈRES DES SELS DE PROTOXYDE DE CÉRIUM

Ces sels sont sucrés et astringents, sans arrière-goiit métallique.

Potasse^ soude, ammoniaque. — Précipité blanc, volumineux, insoluble dans un excès d'alcali : l'hydrate de protoxyde de eérium ainsi précipité s'oxyde au contact de l'air et devient jaunâtre.

Sulfhydrate d'ammoniaque, — Précipité blanc sale, insoluble dans un excès de réactif.

Acide sul (hydrique, — Pas de précipité.

Carbonates de soude et dépotasse. — Précipité blanc, volumineux, trèspeu soluble dans un excès de carbonate alcalin.

Phosphate dépotasse, — Précipité blanc.

Oxalates et acide oxalique, — Précipité blanc, pulvérulent, insolu* ble dans l'acide oxalique libre.

Cyanoferrure de potassium, — Précipité blanc, pulvéï'ulent, qui se produit môme dans des dissolutions très-étendues.

Cyanoferride de potassium, — Pas de précipité.

Sulfate de potasse, — Précipité blanc, cristallin, à peine soluble dans l'eau. Dans des liqueurs étendues, ce précipité ne se forme qu'après une agitation prolongée.

CARACTÈRES DES SELS D'OXYDE CÉROSO-CÉRIQUE.

Les combinaisons salines doubles du protoxyde et -du sesquioxyde de eérium, et la combinaison saline obtenue en dissolvant dans l'acide sulfurique l'oxyde céroso-cérique calciné, peuvent être dissoutes dans une très-petite quantité d'eau; l'addition d'une plus grande quantité d'eau détermine, au contraire, la production immédiate d'un précipité blanc jaunâtre; le précipité est encore plus considérable lorsqu'on fait bouillir. L'acide chlorhydrique réduit ces combinaisons salines doubles à l'état de

DOSAGE DES OXYDES DU CÉRIUM. 74i.

sels de proloxyde de cécium ; la réduction s'opère lentement à la température ordinaire et plus rapidement par l'action de la chaleur; en même temps la liqueur est décolorée et il se produit un dégagement de chlore. L'acide sulfureux réduit également avec rapidité ces combinaisons à l'état de sels de protoxyde de cérium.

Potasse^ ammoniaque. — Précipité jaunâtre. Un excès de réactif produit un précipité couleur de chair.

Carbonate neutre de soude. — Précipité blanc, à peine soluble dans un grand excès de réactif, ne se colorant pas en jaune.

Carbonate dammoniaque. — Précipité blanc, soluble dans un grand excès de réactif. La dissolution présente une couleur jaune : elle se trouble par l'ébullition, et laisse déposer un abondant précipité.

Bicarbonate de soude. — Précipité blanc, abondant, soluble dans un très-grand excès de réactif, et formant une dissolution jaune. Lorsqu'on lait bouillir, il se sépare un précipité blanc^ plus dense.

Acide oxalique. — Une faible proportion de réactif produit un précipité brun rougeâtre; une plus forte proportion, un précipité blanc qui reste blanc par rébuUition avec une dissolution d'hydrate de potasse. L'acide oxalique précipite la totalité de l'oxyde céroso-cérique.

Carbonate de baryte. — Ce réactif, ajouté à une dissolution concentrée, se colore légèrement en jaunâtre ; l'oxyde est complètement précipité au bout de quelques heures.

Cyanoferrure de potassium, cyanoferride de potassium. — Précipité jaune.

Sulfhydrate d'ammoniaque. — Précipité couleur de chair.

Acide sulfAydrique. — Ce réactif détermine une séparation de soufre et une réduction du sel à l'état de sel de protoxyde de cérium.

Sulfate dépotasse. — Précipité cristallin, insoluble dans une dissolution de sulfate de potasse, qui se transforme par l'action de l'eau en un sel basique.

Dosage des oxydes du céaium. — Le protoxyde de cérium et l'oxyde céroso-cérique peuvent être précipités de leurs dissolutions par l'ammoniaque pure ; cependant la séparation s'opère mieux au moyen d'une dissolution d'hydrate de potasse avec l'aide de la chaleur; en effet l'ammoniaque ne précipite presque toujours que des sels basiques. Le précipité est desséché, calciné et pesé. Si la dissolution contient du protoxyde de cérium, ce protoxyde de cérium s'oxyde déjà en partie pendant la filtration et devient jaune : il se transforme ainsi partiellement en oxyde céroso-cérique, mais il attire en même temps l'acide carbonique de l'air. L'oxyde céroso-cérique calciné est, après son refroidissement, d'une couleur jaune-isabelle légèrement rougeâtre; pendant la calcination', il est momentanément jaune foncé. Il n'est brun que lorsqu'il contient du lanthane ou surtout du didyme. L'oxyde céroso-cérique ne contient souvent que de petites quantités de ces oxydes qui exercent

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peu d'influence sur le poids de l'oxyde de cérium, et qui cependant colo rent fortement cet oxyde. (M. Rammelsberg.)

L'oxyde céroso-cérique doit être transformé en oxalate de protoxyde de cérium pour pouvoir être dosé à un état de plus grande pureté. I! est d'autant plus nécessaire d'opérer ainsi que, dans quelques dissolutions, et spécialement dans la dissolution du sulfate, la potasse peat, môme à chaud, déterminer la précipitation d'un sel basique. Une dissolution d'acide oxalique ou de bioxalate de potasse produit immédiatement un précipité blanc d'oxalate de protoxyde de cérium dans une liqueur qui contient du protoxyde de cérium : la précipitation est complète, même lorsque la dissolution confient un acide libre, comme l'acide sulfurique, l'acide azotique ou l'acide chlorhydrique. Il ne doit cependant pas se trouver dans la liqueur une quantité trop grande de ces acides; dans ce dernier cas, la dissolution doit être sursaturée légèrement par Tammoniaque. En opérant ainsi, la liqueur se trouble et doit alors être additionnée d'acide acétique jusqu'à ce qu'elle devienne claire. La précipitation est ensuite effectuée au moyen de l'oxalate d'ammoniaque. S'il existe du protoxyde de cé«um et de l'oxyde céroso-cérique dans la liqueur, ce dernier oxyde peut aussi être précipité à l'état de protoxyde de cérium, surtout avec l'aide de la chaleur ; en effet, l'acide oxalique opère la réduction du sesquîoxyde de cérium à l'état de protoxyde. Mais il vaut mieux, avant d'ajouter l'acide oxalique, additionner la dissolution de cérium d'une petite quantité d'une dissolution d'acide sulfureux ou d'hydrogène sulfuré pour opérer plus sûrement la réduction de l'oxyde céroso-cérique à l'état de protoxyde.

L'oxalate de protoxyde de cérium est lavé avec de l'eau à la température ordinaire, et transformé en oxyde céroso-cérique par la calcination au contact de l'air. L'oxyde ainsi obtenu est seulement, dans la plupart des cas, de l'oxyde céroso-cérique pur; généralement, la différence est faible, si l'on a eu soin de chauffer, à la fin de la calcination, l'oxyde au-dessus d'une lampe dans un creuset fermé ; le résultat est encore plus certain lorsqu'on chauffe fortement le creuset pendant quelques instants au moyen du chalumeau à gaz. En effet, lorsque l'oxyde céroso-cérique est chauffé pendant longtemps au contact de l'air, et surtout dans un courant d'oxygène, il peut absorber encore une très-petite quantité d'oxygène. (M. Rammelsberg.)

L'eau, en réagissant sur les combinaisons de l'oxyde céroso-cérique avec l'acide sulfurique, détermine la précipitation d'un sulfate basiqfte d'oxyde céroso-cérique. Le sulfate basique se transforme aussi en oxyde céroso-cérique pur, mais seulement par la calcination au moyen du chalumeau à gaz : la transformation n'est pas complète par la calcination au-dessus d'une lampe.

Séparation des oxydes du cérium^ de l'yttria et des bases {terbine et erbine) qui accompagnent toujours l'yttria, — Les oxydes du cérium qui se rencontrent fréquemment avec l'yttria, peuvent en être séparés de la