M-OXIDE OU PEROXIDB DE MANGANÈSE
manganèse de Romanèche contient une quantité de barite considérable qui parait être en combinaison avec le peroxide de manganèse jouant alors le rôle d'un acide faible.
Le peroxide de manganèse est décomposable par la chaleur et donne le 1/3 de l'oxigène qu'il contient : SMnO^ = Mn30* + 0^. Un kU. de peroxide de manganèse supposé pur, peut fournir environ 69 litres d'oxigène. L'acide chlorhydrique décompose le peroxide de manganèse et forme du protochlorure de manganèse et du chlore : MnO^ + 2HCI = 2H0 -j* MnCl+a. C'est sur cette réaction qu'est fondée la préparation du chlore. L'acide sulfurique concentré est sans action à froid sur le peroxide de manganèse ; mais sous l'in&uence de la chaleur, il en dégage la moitié de l'oxigène et forme du sulfate de protoxide de manganèse : MnO* + S03,H0 = HO + MnO,S03 + 0.
L'acide sulfurique étendu , mêlé à des matières organiques , peut aussi attaquer sous l'influence de la chaleur le bi-oxide de manganèse.
A froid conmie à chaud, l'acide azotique paraît être sans action sur le peroxide de manganèse; mais en présence d'une matière organique qui s'empare d'une partie de l'oxigène de l'oxide , l'acide azotique produit de l'azotate de protoxide de manganèse.
L'acide oxalique est décomposé par le peroxide de manganèse et donne de l'oxalate de protoxide de manganèse et un dégagement d'acide carbonique. 1 équivalent de peroxide produit /i volumes ou 2 équivalents d'acide carbonique : 2C*0^3HO + MnO^ = MnO,CW + 3H0 + 2Cœ.
L'acide sulfureux forme avec le peroxide de manganèse un mélange d'hyposulfate et de sulfate de protoxide de manganèse. S02 + Mn02 » MnO,SO« ; 2S0^ + Mn02 = MnO,S20^ La potasse et la soude chauffées à l'abri de l'oxigène avec le peroxide de manganèse, le dédoublent en acide manganique et en hydrate de sesqui-oxide de manganèse (Uitscherlich).
3MnO« + KO,HO « K0,Mn03 + Mn^,HO.
Le peroxide de manganèse chauffé avec de la potasse en présence de l'air ou d'un coi*ps oxidant, se transforme complètement en manganate de potasse: MnO' + 0 + KO,HO = K0,Mn03, + HO.
Cet oxide se dissout dans le verre et dans le borax , et les colore en un beau violet foncé.
On le distingue facilement du sesqui-oxide : en effet, ce dernier oxide n'est attaqué que très difficilement par Tacide sulfurique concentré qui dissout au contraire avec rapidité le peroxide de manganèse. En outre , le peroxide de manganèse donne par la trituration une poudre grise, tandis que celle du sesqui-oxide est brune.
1278 manoanàte dk potasse.
On prépare le bi-oxide de manganèse par divers procédés : 1* En chauffant avec du chlorate de potasse Tun des autres oxides de manganèse et particulièrement le sesqul-oxide:
6Mn203 4. KO,GK)& t=: i3MnO> + KCL
Une température trop élevée changerait le peroxide en oxide rouge.
2* En traitant Thydrate ou le carbonate de protoxide de manganèse , en suspension dans Teaii, par un excès de chlore : 2MnO + a = MnCl + MnO^.
Le peroxide de manganèse préparé par cette méthode constitue un hydrate pulvérulent, qui, d'après M. Berthier, a pour formule HnO^,HO.
3^ En décomposant à chaud les manganates ou les hypermanganates alcalins par des acides étendus. D'après M. Mitscberlich, cet hydrate est le même que le précédent.
U'' En évaporant le bromate de protoxide de manganèse. Il se précipite une poudre noire qui a pour composition: (Mu02)',H0 (M. Rammelsberg).
5*" En traitant de Voxide rouge de manganèse par de Tacide azotique concentré, il se forme, d'après H. Berthier, un hydrate qui a pour composition (MnO^)^,HO.
ACIDE MANGANIQUE. MnO^. — MANGANATES.
On connaissait depuis longtemps un composé qui se produit lorsqu'on fait fondre de la potifôse avec du peroxide de manganèse et du nitre ; on savait que ce corps communiquait à l'eau une teinte verte , et que sous l'influence d'une plus grande quantité de ce liquide, la couleur passait du vert au violet et ensuite au rouge; cette propriété singulière lui avait fait donner le nom de Caméléon minéral.
MM. Chevillot et Edwards reconnurent la véritable nature dé ce corps et démontrèrent qu'il contenait un acide particulier, l'acide manganique : plus tard M. Mitscberlich examina de la manière la plus complète l'action des alcalis sur le peroxide de manganèse ; il mit hors de doute l'existence de deux acides de manganèse et fit connaître leur composition et leurs principales propriétés.
L'acide manganique prend naissance lorsqu'on calcine au contact de l'air ou en présence d'un corps oxidant du peroxide de manganèse avec de la potasse. On forme ainsi un manganate de potasse qui a pour formule: K0,Mn03.
On h'a pu jusqu'à présent obtenir l'acide manganique isolé; quand on traite par un acide un mîtnganate, l'acide manganique se décompose immédiatement
MANOANATE Dl t^TASSI. 279
ItAmiAMAfÈ bfc PbtAssE. KO,MnO^
•Lorsqu'on dissout dans une petite quantité d'eau lepiioduit de la calcination , au contact de Tair, d'un mélange de poids égaux de peroxide de manganèse et de potasse, et qu'on abandonne la liqueur à une évaporation lente , on obtient des cristaux verts de manganate de potasse quon peut faire dessécher ensuite sur une brique ou sur une plaque de porcelaine dégourdie.
Le mangauatis de potasse est d'une gt*ande instabilité; il cède fadlemàit une partie de son oxigène à un grand nombre de corps , et tend à se décomposer en potasse et en sesqui^oxide de manganèse; toutes les matièries organiques le détruisent, aussi sa dissolution ne doit jamais être filtrée stur du papier ; un excès de potasse donne de la stabilité à ce sel. Soumis à une température rouge , il se transforme en oxigène , en sesqui-oxide de mtnganède et en potasse : 2K0,Mn(H, « 2K0 + Mn*0» + 0».
M. Mitscherlich a analysé l'acide manganique en déterminant la quantité de peroxide de manganèse et d'oxigène que donne le manganate de potasse en se décomposant ; il a reconnu que cet acide était formé d'un équivalent de manganèse et de trois équivalents d'oxigène. . Le manganate de potasse , eu présence d'une grande quantité d'eau , se transforme en permanganate de potasse qui est rouge, et laisse déposer de l'hydrate de peroxide de mangapèse; dans cette décomposition , deux équivalents de potasse deviennent libres : 3(KO,Mn03) + 2H0 «^ KO,Mn207 + MnO« + 2K0,H0.
Le manganate de potasse peut se transformer dans une grande quantité d'eau froide en permanganate de potasse , sans laisser déposer d'hydrate de peroxide de manganèse ; l'oxîgène tenu en dissolution dans l'eau détermine slors l'oxidation du manganate.
Ces réactions expliquent le changement de teinte du caméléon minéral, lorsqu'on! étend d'eau sa dissolution.
Un acide même très faible fait passer au rouge la teinte vwte du tnàngmate ; il se forme du permanganate dépotasse qui est rouge, et un sel de protoxide de manganèse :
5(KO,MA0«) 4- ASO» = MnO,S03 + 3(KO,S0»; + 2(K0,Mn»0*).
Un excès d'acide déplace Tacide permanganique : si la liqueur est légèrement chauffée , elle se décolore , parce que l'acide permanganique se décompose par une faible élévation de température.
Les acides en eux , tels que les acides sulfureux , phosphoreux , transforment le manganate de potasse en sel de protoxide de manganèse : KO, Mn03 + 2S0î= R0,S03 +MnO,S03.
D'après M. Mitscherlich , le manfaiiate de potasse est isconorphe avec le ralfote , le séléaiate , le chromate de potasse , et dans les man^nnates neutres l'oxigène de l'acide est à roiigèûe de la base corame 3 : t.
