PB&MANGANATË DE POTASSE
Le manganate de soude présente une grande analogie avec le manganate de potasse; les autres manganates sont insolubles et peuvent être préparés par double décomposition.
ACIDE PERMANGANIQUE. Mn^O^.
L*acide pennanganique se présente sous la forme d'une masse brune, cristalline et rayonnée ; il est très soluble dans Teau et fort peu stable ; une température de 30 ou kO degrés suffit pour le déccmiposar en oxigène et en hydrate de peroxide de mangan^. Les matières organiques telles que le sucre, le papier, etc., en opèrent la décomposition. L'oxigène , Tazote , le chlore sont sans action sur lui ; l'hydrogène , les carbures d'hydrogène, les acides au minimum d'oxidation le décomposent rapidement.
En présence de l'ammoniaque, l'acide permanganique est décomposé et donne de l'eau, de l'azote et du sesqui-oxide de manganèse. 3Mii«07+ àAzH» = 3(MiA)») + 12H0 -hûAz.
Cet acide forme avec les bases alcalines des sels solubles dans l'eau dont la dissolution est d'un beau rouge ; ces sels sont , d'après M. Mitscherlich , isomorphes avec les perchlorates.
L'acide permanganique parait se combiner avec l'acide sulfurique; lorsqu'on chaufTe dans une cornue de l'acide permanganique sec et de l'acide sulfurique anhydre , il se sublime un composé cristallin de couleur cramoisie qui contient les éléments de l'acide sulfurique et de l'acide permanganique ; cet acide double est décomposé par l'eau.
On obtient l'acide permanganique eu décomposant le permanganate de barite par l'acide sulfurique étendu et froid.
Pour préparer le permanganate de barite on peut : 1*" calciner de l'azotate de barite avec du peroxide de manganèse; 2'' traiter une dissolution chaude de permanganate de potasse par de l'azotate d'argent ; il se forme de l'azotate de potasse , et du permanganate d'argent qui est peu soluble dans l'eau froide et qui se dépos > eh cristaux ; ce dernier sel est redissous dans l'eau chaude , et décomposé par du chlorure de barium qui produit du chlorure d'argent insoluble et du permanganate de barite soluble.
On peut préparer encore l'acide permanganique en décomposant du permanganate de barite par l'acide phosphorique.
PERMANGANATE DE POTASSE. <KO,Mn*0^.
Le permanganate de potasse peut être obtenu en cristaux volumineux de la plus grande régularité ; il est soluble dans 15 à 16 p. d'eau froide; sa dissolution est d'un beau rouge; il se décompose dans les mêmes cir-
PBRMAMGÀN4TB DK FOTASSE. 281
coDsianoes que Tacide permanganique , en sesqui-oxide de manganèse , en potasse et en oxîgène. Il produit avec le phosphore, le soufre, des mélanges qui détonnent par le choc ou par la chaleur.
Le sucre décompose à froid le permanganate de potasse. Si l'on introduit une petite quantité de 'sucre dans une dtssolutio|[i de permanganate de potasse , ce sel se change en mauganate , et la liqueur, de rouge qu'elle était d'abord, devient verte ; par un contact plus prolongé du sucre avec le manganate , la dissolution passe au brun jaunâtre, et contient alors 4u sesqui'K)xide de manganèse qui, à l'état naissant , est soluble dans la potasse, mais qui se précipite au bout de quelques instants en flocons bruns.
Le permanganate de potasse peut revenir à l'état de manganate vert lorsqu'on le met en présence d'un grand excès dépotasse. On suppose que dans cette réaction les substances étrangères contenues dans la potasse, absorbent de l'oxigène et changent le permanganate en manganate.
La dissolution de permanganate de potasse est devenue depuis quelque temps un réactif précieux. On s'en sert : !• pour reconnaître des traces d'acide sulfureux dans l'acide chlorhydrique du commerce , ou pour constater la présence des composés nitreux dans l'acide azotique; 2* pour doser le fer , ainsi que l'a proposé M. Margueritte , et pour distinguer les sels de fer au minimum des sels de fer au maximum qui ne décolorent pas le permanganate; 3* on l'emploie aussi dans le dosage par voie humide des azotates et des phosphates.
Préptarmtkêm.
Le permanganate de potasse prend naissance toutes les fois qu'on soumet le manganate de potasse à l'action d'un corps oxidant, tel que le nitre , le chlorate de potasse , etc. On peut le préparer en faisant passer un courant d'oxigène sur du manganate de potasse placé dans un tube de porcelaine et chauffé au rouge sombre.
On doit à MM. Wœhler et Grégory un procédé qui permet d'obtenir avec facilité de grandes quantités de permanganate de potasse pur.
On mêle exactement /^ p. de peroxide de manganèse et 3 1/2 p. de chlorate de potasse ; on ajoute au mélange 5 parties de potasse caustique dissoute dans une petite quantité d'eau ; on fait sécher la masse qu'on pulvérise de nouveau , et qu'on maintient au rouge sombre pendant une heure dans un creuset de terre.
La masse refroidie est traitée à plusieurs reprises par une grande quantité d'eau , et la liqueur qui en résulte est abandonnée au repos , ou filtrée sur du verre pilé. Il ne reste plus qu'à la concentrer sufRsamment, pour qu'elle dépose au bout d'un certain temps de beaux cristaux de permanganate de potasse. La concentration du permanganate de potasse doit être opérée à une température aussi basse que possible pour éviter la décomposition de ce sel par la chaleur.
L'acide permanganique peut former avec la soude , la barite, la stron*
261 CARàCTÈRBS DISTINGTiFS MES SELS M PftOTOXIDE DE MANGANÈSE.
tiane, b cbaïut, l'oxide d'argent, etc., des sels qui sont ccdorés en rouge et qui présentent une certaine analogie avec le permanganate de potasse.
Tous ces sels peuvent être obtenus en décomposant le permanganate d'argent par des chlorures métalliques.
GAAAGTÊBES DISTINGTIFS DBS SELS DE PROTOXIDE DE MANGANÈSE.
Ces sels sont en général incolores, ou légèrement colorés en rose; cette couleur est étrangère, elle est due à la présence d'un sel de cobalt , ou Weii à des traces d'acide permanganiqae. '
Potasse, — Précipité blanc, insoluble dans un excès de potasse, en partie soluble dans le chlorhydrate d'ammoniaque; ce précipité exposé à l'air devient brun et ensuite noir ; le chlore opère ce changement avec rapidité.
Soude. — Même réaction:
Ammoniaque. — Précipité blanc d'une partie de Toxide , l'autre restant combinée avec le sel ammoniacal. Si la dissolution est très acide, il ne se fait pas de précipité , mais la liqueur brunit bientôt au contact de l'air, et laisse déposer un oxide brun.
Carbonate de soude ou de potasse. — Précipité blanc légèrement rosé de carbonate de manganèse , inaltérable à l'air ; peu soluble dans le chlorhydrate d'ammoniaque.
Carbonate d'ammoniaque. — Même réaction.
Phosphate alcalin. — Précipité blanc, inaltérable à l'air.
Acide oxalique ou oxalates. — Précipité blanc, cristallin , si les liqueurs sont concentrées ; si elles contiennent du chlorhydrate d'ammoniaque, il ne se fait pas de précipité , ou du moins- le précipité ne se forme qu'à la longue , et est alors coloré.
Cyanoferrure de potassium. — Précipité blanc rosé , soluble dans les acides.
Cyanoferridede potassium. — Précipité brun, insoluble dans les acides.
Tannin. — Pas de précipité.
Sulfkt/drate d'ammoniaque. — Précipité de sulfure de manganèse, couleur de chair. Ce précipité brunit à l'air, et est insoluble dans un excès de réactif.
Acide suif hydrique. — Pas de précipité , même en présence des acétates solubles.
Les substances organiques non volatiles peuvent masquer en partie les réactions des sels de manganèse.
Les sels de protoxide de manganèse chauffés au chalumeau avec du borax , donnent un verre qui se colore en violet dans la flapmie extérieure, et qui se décolore dans la flamme intérieure.
Chauffés avec de lazotate de potasse et de la potasse , les sels de manganèse donnent du manganate de potasse qui colore l'eau eu vert , forme
CBLORUtI 0B MANGANÉSI. 3tS
une liqueur rose avec les acides étendus , et se décolore rapideifneht par le contact de Tacide sulfureux ou des matières organiques , comme le sucre, le papier, etc. Ce dernier caractère est le plus important , et sert à distingua le manganèse de tous les autres^métaux.
D'après M. Crum, on constate facilement la présence de la plus légère trace de n^anganèse, en faisant chauffer la dissolution dans laquelle Où suppose l'existence de œ métal , avec un mélange d'acide {riombique et d'acide azotique étendu ; la liqueur prend aussitôt une teinte rouge due à la formation de l'acide permanganique. M. Grum a pu reconnaître ainsi le manganèse dans la chaux ordinaire, et même dans certains marbres blancs.
CARACTÈRES DES SELS DE SESQUl-OXIDE DE MANGANÈSE.
Les sels de sesqui-oxide de manganèse sont peu connus , et d'aîlleurs sans usage : ils se transforment avec une grande facilité en sels de protoxide en dégageant de Toxigène.
La potasse, l'ammoniaque, les alcalis carbonates ou bicaiiKifMités forment dans leurs dissolutions un précipité brun.
Le phosphate de soude les précipite lorsque les dissolutions sont neutres.
L'acide oxalique n'y produit pas de précipité.
Le sulfbydrate d'ammoniaque donne un précipité couleur de chi^ el communique même cette couleur au sesquvoxide.
L'acide sulfhjdrique forme un précipité laiteux, qui est un dépôt de soufre. Dans ce cas le sel de sesqui-oxide est ramené à l'état de sel de protoxide.
Les caractères au chalumeau sont les mêmes que ceux des sAs de protoxide.
