ACIDE AÏ9T1U0N1QUE
dation du métal, et l'on trouve les parois du creuset supérieur tapissées de longues aiguilles de proto&ide d'antimoine.
2* En décomposant la vapeur d*eau par Tantimoine porté à une température rouge ;
3** En traitant Tan timoine par Tacide azotique concentré ; dans ce cas, le protoxide d'antimoine contient toujours de Tantimoniate d'antimoine ;
li* En grillant à l'air le sulfure d'antimoine ;
S"* En décomposant du protocblorure d'antimoine par un carbonate alcalin ou par l'ammoniaque : l'oxide que l'on obtient par cette métbode est hydraté.
L'oxide d'antimoine anhydre est d'un blanc perlé; M. Wo^ler l'a observé sous deux formes incompatibles, dont l'une est l'octaèdre régulier, et l'autre appartient au système prismatique; il est isomorphe avec Tacide arsénieux qui présente, comme on le sait, le même phénomène de dimorphisme.
La densité de l'oxide d'antimoine est de 5,56. Il entre en fusion à la chaleur rouge, et se volatilise ensuite en totalité; les vapeurs en se con-densant forment de longues aiguilles satinées.
Il est indécomposable par la chaleur : le charbon et l'hydrogène le réduisent à une température peu élevée.
Le cyanure de potassium, fondu avec l'oxide d'antimoine, produit du cyanate de potasse, et ramène l'antimoine à l'état métallique (M. Liebig).
L'oxide d'antimoine hydraté a pour formule: SbHH,HO. Il se dissout très facilement dans les alcalis, môme étendus d'eau , et forme de véritables sels auxquels on pourrait donner le nom d'antimonites. Ces sels ont peu de stabilité, et se décomposent souvent par une simple évaporation en laissant déposer de l'oxide d'antimoine anhydre.
Il existe probablement plusieurs hydrates d'oxide d'antimoine ayant des propriétés chimiques différentes; en effet, le protoxide, obtenu en décomposant le protochlorure d'antimoine par du carbonate de potasse, se dissout très facilement dans les alcalis; tandis que l'oxide préparé avec l'ammoniaque est presque insoluble dans la potasse ou la soude (Fremy).
L'oxide d'antimoine anhydre, chauffé au contact de l'air avec les alcalis, se transforme en acide antimonique qui reste combiné à la base.
Le protoxide d^antimoine se rencontre dans la nature ; on l'a trouvé en Bohême, sous la forme de cristaux blancs et brillants. Il accompagne aussi quelquefois l'oxisulfure d'antimoine.
ACIDE ANTIMONIQUE. Sb*0*.
L'acide antimonique anhydre est d'un jaune pftle; son hydrate est blanc; il est légèrement soluble dans l'eau ; la prince d'un acide énergique, comme l'acide azotique ou l'acide chlorhydrique, le rend insoluble.
508 ANTlMONlÀTEâ ST AIÉTA-iNTlMONlATES.
La chaleur en dégage de Toxigène, et lé transforme en antimoniate de protoxide d'antimoine (acide antimonieux).
Lorsqu'il est hydraté, il rougit le tournesol, et se dissout lentement à froid dans la potasse et l'ammoniaque; sa dissolution est au contraire très rapide sous Tinfluenee de la chaleur.
On l'obtient à l'état d'hydrate : 1* en traitant l'antimoine par l'eau régale , contenant un excès d'acide azotique; 2"* en versant dans l'eau le perchlorure d'antimoine : StfCI* + 5H0 = Sb^Qs + 5HC1; 3* en décomposant par un acide l'antimoniate de potasse.
L'hydrate d'acide antimonique, préparé par les deux dernières méthodes, a pour composition : Sb^,4H0.
De nouvelles recherches entreprises récemment sur l'acide antimonique, démontrent que cet acide, semblsA>le à l'acide stannique, peut lister sous deux modifications différentes, et former deux classes de sels qui diffèrent entre elles par leurs propriétés et leur composition (1)*
On a conservé le nom d'acide antimonique à l'acide qui se produit en attaquant l'antimoine par l'acide azotique ou en décomposant un antimoniate par un acide : tandis que l'acide qui provient de la décomposition du perchlorure d'antimoine par l'eau , a reçu le nom d'acide mêtû' antimonique.
Ces deux acides ne diffèrent entre eux que par de l'eau d^hydratation ; aussi l'acide méta-antimonique se transforme-t-il en acide antimonique sons les influences les plus faibles.
ANTIVONIATBS BT MIÎTA-ANTIMONIATES.
Nous avons établi précédemment que les deux acides stannique et méta-stannique n'avaient pas la même capacité de saturation ; il existe une différence semblable entre les acides antimonique et méta-antimonique.
Les antimoniates neutres sont représentés d'une manière générale par la formule M0,Sb20*, tandis que les méta-antimoniates neutres ont pour formule générale: (M0)3,Sb20^. L'acide antimonique est monobasique , tandis que l'acide méta-antimonique est bîbasique.
On peut donc transforme! un antimoniate en méta-antimoniate , en le calcinant avec un excès d'alcali , et réciproquement un méta-aritimoniate se change en antimoniate lorsqu'on lui enlève un équivalent de base.
Les acides antimonique et méta-antimonique peuvent former, avec les bases, des sels acides qui sont représentés par les formules suivantes : MO,(Sb205)î MO,Sb^O»^
AtiUmoniate acide. méla'auUiiioniate acide.
Les méta-antimoniates acides sont donc isomériques avec les antimo- (0 Fremy, Recherches sur les antimoniates.
ANTIMONUTB DB POTASSE. 509
' niâtes neutres ; ce rapprochement est important à établir, et fait comprendre avec quelle facilité un méta-antimoniate acide peut se transformer en antimoniate neutre.
Quant aux propriétés distinctives de ces deux classes de sels , nous dirons que les méta-antimoniates de potasse, de soude et d'ammoniaque, sont cristallins , tandis que les antimoniates correspondants sont gélati* neux et incristallisables, et que les méta-antimoniates solubles forment dans les sels de soude un précipité de méta-antimoniate de soude à peine soluble , tandis que les antimoniates ne précipitent pas les sels de soude.
ANTIMONIATE DE POTASSE. K0,Sb*0*,5H0.
Ce sel est blanc ; sa réaction est alcaline, sa saveur est métallique et désagréable. Lorsqu'on le met en contact avec Teau , il forme d*abortl une masse molle et visqueuse qui se dissout lentement ; cette dissolution , sou^ mise à Tévaporation, laisse un résidu gommeux d*antimoniate de potasse qui ne présente aucune apparence de cristallisation.
En desséchant Tantimoniate de potasse à la température de 160« , ce sel perd deux équivalents d'eau, et se transforme en un hydrate KO,Sb'0% 3H0, qui est complètement insoluble dansTeau froide ; aune température plus élevée , Tantimoniate de potasse devient anhydre.
Si Ton fait bouillir avec de Teau , pendant une demi-heure environ , l'antimoniaté de potasse anhydre ou Tantimoniate à 3 équivalents d'eau, ces deux sels se transforment en antimoniate à 5 équivalents d'eau , et redeviennent alors complètement solubles.
Il est possible de reproduire ce phénomène un certain nombre de fois; mais on ne peut éviter en même temps la production d'une certaine quantité de bi-antimoniate de potasse qui est insoluble.
L'antimoniate de potasse est précipité de sa dissolution sous forme d'une masse blanche et gélatineuse par plusieurs sels alcalins, et surtout par les sels ammoniacaux. Les sels de soude en dissolution concentrée format un précipité semblable qui se dissout facilement dans l'eau.
On prépare l'antimoniate de potasse en chauffant dans un creuset de terre une partie d'antimoine métallique avec 4 parties de nitre. Il se forme une masse blanche composée principalement d'antlmoniate de potasse anhydre, et qui retient des traces de nitre et d'azotite de potasse non décomposés ; on la pulvérise et on la lave à l'eau tiède pour enlever le nitre et l'azotite de potasse, puis on la fait bouillir pendant une heure ou deux avec de l'eau, afin de transformer l'antimoniate anhydre insoluble, en antimoniate à 5 équivalents d'eau qui est soluble.
La masse blanche, qui paraissait d'abord insoluble, se dissout pour la plus grande partie ; il ne reste en suspension dans la liqueur qu'une petite quantité de bi-antimoniate de potasse.
510 MÉTA-ANTIMONIATI NlUTIIt DE K)TASSE.
BI-ANTIHOMATE DE POTASSE. KO,(Sb*0*)^
Ce sel est blanc, cristallin, complètement insoluble dans Teau; cbauffé avec un excès de potasse , il se transforme en sel neutre; il se dissout à chaud dans Tantimoniate neutre de potasse , et se dépose par le refroidissement sous la forme d'un précipité blanc cristallm. On Tobtient en faisant passer un courant d'acide carbonique dans une dissolution d'antimoniate neutre de potasse.
Les antimoniates de soude correspondent par leur composition aux deux antimoniates de potasse.
L'ammoniaque se combine aussi en deux proportions avec Tacide antimonique ; ces sels sont msolubles dans l'eau.
Les autres antimoniates sont insolubles , et se préparent par double décomposition.
ANTIMONIATE D* ANTIMOINE. Sb'O* Sb^O*.
On prépare ce corps : l*" en soumettant l'acide antimonique à l'action de la chaleur jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'oxigène ; 2** en attaquant l'antimoine en poudre par un excès d'acide azotique ; 3* en soumettant à un grillage prolongé le protoxide ou le sulfure d'antimoine.
Il est blanc, infusible, fixe, indécomposable par la chaleur.
Ce corps a été considéré pendant longtemps comme un acide que Ton appelait acide antimonieux , et qui était représenté par la formule : Sb^O«. Mais il est démontré , depuis les expériences de M. Mitscherlich , que ce composé est un antimoniate d'antimoine ; lorsqu'on le fait bouillir avec du bitartrate de potasse, il se forme de l'émétique et de l'acide antimonique qui reste en suspension dans la liqueur.
Les dissolutions alcalines, même très faibles, en séparent de Toxide (Vantimoine, et produisent des antimoniates solubles.
MÉTA-ANTIMONÏATE NEUTRE DE POTASSE. (KO)*,Sb'0^
Ce sel est blanc, cristallin, très soluble dans l'eau, et même déliquescent. Sa réaction est très alcaline ; il se dissout à chaud sans se décomposer dans une liqueur qui contient de la potasse en excès ; mais lorsqu'on le traite par de l'eau froide ou par de l'alcool, il se dédouble en métaantimoniate acide et en potasse. La dissolution aqueuse de ce sel doit donc être considérée comme un mélange de potasse et de méta-antimoniate de potasse; aussi lorsqu'on verse un sel de soude dans cette disso*lutioii, on obtient au bout de quelques instants, et surtout par l'agitation, un précipité cristallin de biméta-antimoniate de soude qui est insoluble dans l'eau froide.
On prépare le méta-antimoniate neuti*e de potasse en fomlant au creu-
ANTIMONIATI Dl POTASSI 6RBIIU. 514
set d'argent de Tacide aniimonique ou l'aiitimoniate neutre de potasse, avec un grand excès de potasse : la masse reprise par une petite quantité d'eau, et soumise à levaporation dans le vide , donne des cristaux de méta-antimoniate de potasse.
BUféTA-ANTlMONUTB DE POTISSB , OU ANTIMONUTB OBENU* .
R0,Sb*0^7H0.
Ce sel est appelé quelquefois arUiimniaie dépotasse grenu.
Il est blanc ; son aspect est cristallin ; il est peu soluble dans Teau froide, beaucoup plus soluble dans Teau à ^5 ou 50*. Une ébullitionde quelques instants ou le contact prolongé avec l'eau froide le transforment en antimoniate neutre.
C'est ce sel que l'on emploie comme réactif de la soude; lorsqu'on iu-^troduit en effet, dans sa dissolution, une petite quantité de sel de soude, il se forme aussitôt un précipité cristallin de biméta-antimoniate de soude : le biméta-antimoniate de potasse se transformant dans son contact avec l'eau en antimoniate de potasse qui ne précipite plus les sels de soude, lorsqu'on se propose de caractériser un sel de soude au moyen de ce réac* tif, on doit le dissoudre dans l'eau froide, et même n'opérer sa dissolution qu'au moment où l'essai doit être fait.
Le biméta-antimoniate de potasse , soumis à l'action de la chaleur , perd d'abord 2 équivalents d'eau , et se transforme en antimoniate de potasse, qui , sous l'influence d*une dessiccation prolongée, se diange en antiiBoiiiate anhydre insoluble dans l'eau.
Le biméta-antimoniate de potasse étant un réactif précieux pour l'analyse, nous donnerons quelques détails sur sa préparation.
On commence par préparer de l'antimoniate de potasse neutre et anhydre, eu chauffant dans un creuset une. partie d'antimoine avec quatre parties de nitre. La masse est lavée à l'eau tiède pour «ilever l'azotate et l'azotite de potasse; puis on la fait bouillir dans l'eau pendant une heure environ, jusqu'à ce qu'elle soit presque complètement dissoute.
On filtre la liqueur pour séparer lé bi-antimoniate Insoluble qui reste en suspension, et pn 1 évapore dans une capsule d'argent ou de platine; lorsqu'elle a atteint une consistance presque sirupeuse, et que l'antimo- • niate de potasse gommeux conunence à se déposer, et à former une pellicule à la surface du liquide , on y ajoute plusieurs fragments de potasse caustique, afin de transformer l'antimoniate en méta-antimoniate , et l'on continue à évaporer en refroidissant de temps en temps une goutte ou deux de la liqueur sur une lame de verre ; quand elle commence à cristalliser, on retire la capsule du feu, et on la laisse refroidir; il se forme, au bout de quelques instants , un dépôt cristallin très abondant , qui est un mélange deméta-antimoniate de potasse neutre et de biméta-antimoniate
512 MBTA^ANTIMONIATIS D'aMMONIAQOI.
de potasse. Oo décante la liqneur alcaline, et Ton dessèche le sel sur des doubles de papier, ou mieux sur de la porcelaine dégourdie.
Pour faire usage de ce réactif, on en prend cinq ou six grammes que Ton introduit dans un verre à expérience; on verse sur ce sel 10 à 15 grammes d'eau froide, a&n de dissoudre l'excès de potasse que le sel peut retenir, et de décomposer le méta-antimohiate neutre en sel acide qui est peu soluble dans Teau froide ; on décante la liqueur , et on lave à trois ou quatre reprises le bjméta-antimoniate.
Ces derniers lavages doivent être faits assez rapidement pour dissoudre le moins possible de biméta-antimoniate dépotasse ; lorsqu'on s'est assuré que la potasse en excès a été enlevée, on laisse le sel acide en contact avec l'eau, pendant quelques minutes; on filtre la liqueur qui est toujours un peu trouble, et l'on peut s'en servir pour reconnaître des quantités très faibles d'un sel de soude.
Le réactif, préparé comme il vient d'être dit, accuse dans une liqueur moins de i/SOO de soude ; si le précipité de biméta-antimoniate de soude ne se produit pas instantanément, c'est que le sel de potasse est encore alcalin, ou que la dissolution contient des sels de potasse qui retardent la précipitation. iOn doit alors conserver la liqueur pendant quelques instants; le précipité ne tarde pas à se déposer.
MéTA-ANTIVONIATES DB SOUDB.
Le méta-antimoniate de soude neutre, (NaO)s, SbH)^, est peu connu ; lorsqu'on met de l'acide méta-antimonique en présence de la sou(fe, ou que l'on mélange du méta-antimoniate de potasse avec un sel de soude, le corps qui se dépose aussitôt est4u biméta-antimoniate de soude» qui a pour formule : NaO, Sb^,7H0.
Ce sel est à peine soluble dans l'eau froide; il se dissout sensiblement dans TeaM bouillante. Lorsqu'on le chauffe, il se déshydrate, et devient complètement insoluble.
MÉTÀ-ANTIMONIATES D*AVMONIAQU£.
Quand on décompose par l'eau le perchlorùre d'antimoine et qu'on met l'acide méta-antimonique provenant de cette décomposition, en contact avec de l'ammoniaque liquide, on reconnaît au bout de quelques jours qu'une partie de l'acide antimonique est entrée en dissolution dans l^ammoniaque et a formé un méta-antimoniate neutre d'ammoniaque qui est soluble dans l'eau.
Si l'on verse dans cette dissolution quelques gouttes d'alcool, le sd neutre se décompose, et il se précipite un biméta-antimoniate d'ammonitfque qui a pour formule : (AzH^H0),Sb'0*,6H0.
Ce sel, qui correspond au biméta antimoniate de potasse et de soude,
CARACTÈRES DIS SBLS D ANTIMOIMK. 513
est légèrement soluble et précipite les sels de soude de leurs dissolutions, comme le biméta-antimoniate de potasse.
U éprouve spontanément une modification remarquable. Si on le conserve pendant quelques jours, même dans des flacons hermétiquement fermés, il perd peu à peu son aspect cristallin, devient farineux et légèrement humide ; en le mettant en contact avec Veau, on' reconnaît qu'il est complètement insoluble. Exposé à Tair il perd 2 équivalents d'eau , et en l'analysant dans cet état , on lui trouve pour formule : AzHs,HO, SbH)^,^HO. Il s'est transformé spcnitanément en un nouveau sel qui est un antimoniate neutre d'ammoniaque.
Cette modification, qui ne se produit qu'au bout de plusieurs jours à la température ordinaire, s'opère instantanément sous l'influence de la chaleur; on voitleméta-antimoniate , d'ammoniaque qui est soluble, se transformer en antimoniate d'ammoniaque insoluble, sigos dégage de traces d'ammoniaque.
Aussi lorsqu'on fait bouillir de l'acide méta-antimonique avec de l'ammoniaque, u'obtient-on pas de sd soluble, parce que sous l'influence de la chaleur le seul composé qui puisse prendre naissance est l'antimo^ niate d'ammoniaque, qui est insoluble dans l'eau.
Les autres méta-antimoniates sont insolubles , et s'obtiennent par double décomposition .
COMBINAISON DE L'ANTIMOINE ATEG L'HYDBOGÈNB.
Lors€[ue l'antimoine se trouve en présence de l'hydrogène, à l'état naissant, ces deux corps s'unissent et forment une combinaison gazeuse qui présente une certaine analogie avec l'hydrogtoe arsénié.
Si l'on verse quelques gouttes d'un sel d'antimoine dans un flacon qui dégage de Thydrogène, on produit un gaz qui brûle avec une flamme jaune en laissant déposer de l'oxide d'antimoine.
Ce gaz, en passant à travers un tube incandescent, donne un anneau mn*oitant d'antimoine métallique.
L'hydrogène antimonié est inodore, insoluble dans l'eau et dans les dissolutions alcalines ; on ne l'a jamais obtenu débarrassé complètement d'hydrogène: sa composition est inconnue; il est probable qu'elle correspond à celle de l'hydrogène arsénié.
GARAGTÈRBS DES SBLS d'ANTIHOINB.
Les sels d'antimoine se reconnaissent aux caractères suivants : Potasse, — Précipité blanc d'oxide d'antimoine hydraté , soluble dans un grand excès d'alcali.
Ammoniaque. — Précipité blanc , insoluble dans un excès de réactif. Carbonates de potasse ^ de soude et d^ ammoniaque. — Précipité blanc II. 33
514 CARACTÈRES DBS SELS d'aNTIMOINE.
d'oxide d'antimoine, insoluble dans un excès de précipitant; il se produit en même temps un dégagement d*acide carbonique.
Cyanofemire de potassium, — Précipité blanc, qui paraît dû uniquement à Vactlon de l'eau, car il ne se forme pas dans des liqueurs concentrées.
Cyanoferride de potassium. — Pas de précipité.
Tannin. — Précipité blanc.
Sulfhydrate d'ammoniaque. — Précipité jaune-rougeàtre, solubledans un excès de sulfhydrate. Ce réactif est le plus généralement employé pour caractériser l'antimoine.
Acide sulfht/dnque. — Précipité jaune-rougeàtre, qui se forme même dans les liqueurs acides.
Une lame de zinc ou de fer précipite l'antimoine de ses dissolutions sous la forme d'une poudre noire.
Les sels d'antimoine ont tous une réaction acide. Ils sont en général décomposés par l'eau. Les acides et particulièrement l'acide chlorhydrique, l'acide tartrique et diverses substances organiques, s'opposent à cette décomposition. Tous les sels d'antimoine sont vomitifs et vénéneux.
DoMifc tf« l'andiBOlnc.
L'antimoine est un métal dont le dosage présente d'assez grandes difficultés.
Pour faire entrer l'antimoine en dissolution, on doit le traiter par l'eau régale contenant un excès d'acide chlorhydrique ; comme la plupart des dissolutions d'antimoine se décomposent lorsqu'on les étend d'eau , ou doit les mélanger à un grand excès d'acide tartrique qui les préserve de cette décomposition.
On fait alors passer dans la dissolution de l'acide sulfhydrique qui précipite l'antimoine à l'état de sulfure d'antimoine; une partie de ce sulfure reste d'abord en dissolution ; ou doit maintenir la liqueur pendant quelque temps à une douce chaleur pour déterminer le dépôt de sulfure d'antimoine qui est alors complet.
Le sulfure d'antimoine étant une fois précipité, on le lave, on le sèche à une chaleur très douce , et on en détermine le poids ; mais cette pesée ne fait pas connaître la proportion d'antimoine; car ce métal peut se trouver dans la dissolution a l'état de sesqui-oxide d'antimoine Sb'O^, ou d'acide antimonique Sb^O^, et donne alors un sulfure d'antimoine correspondant a l'un ou à l'autre de ces degrés d'oxidation; il faut nécessairement déterminer par l'analyse les quantités de soufre et de métal contenues dans le sulfure d'antimoine.
On peut employer pour cette détermination deux méthodes différentes.
Dans la première méthode , on traite un poids coimu du sulfure d'antimoine par de l'acide azotique fumant, qui transforme le sulfure en acide
PROTOOlLOBUiB B'aRTIIIOINI. 515
siilfùrique , en soufre, et en aniimoniate d'antimoine. On apprécie la quantité d*acide sulfuriqua an moyen d'un sel de barit^; on dissout Tantimoniate d'antimoine dam Taoîde cblorhydrique , auquel on ajoute de Tacide tartrique pour que la liqueur ne se trouble pas par Teau , et Ton obtient un résidu de soufre que Ton pèse. On a donc déterminé le soufre du sulfure d'antimoine, en partie à l'état dd soufire , et en partie à l'état de sulfate de barite; Tantimoine se dose par diffi^ence.
Dans la seconde méthode, on apprécie la quantité d'antimoine cont^ nue dans le sulfure , en réduisant un poids connu de œ sulfure par l'hydrogène : l'expérience se fait dans une petite ampoule en v^rre que l'on chauffe à la lampe à alcool ; il se forme de l'acide sulfhydrique qui se dégage, et de l'antimoine métallique qui reste dans l'ampoule ; œlte détermination n'est pas d'une grande exactitude, car on ne peut empêcher, dans la réaction de l'hydrogène sur le sulfure d'antimoine, la production d'une certaine quantité d'hydrogène antimonié qm se dégage arec lucide sulfhydrique.
PAOTÛCHI.OAUBE D'AISTIUOI.NB. Sb*Cl*.
Le protochlorure d'antimoine était connu autrefois sous le nom de beurre d'antimoine , à cause de sa consistante btitireuse ; Il cristallise en tétraèdres incolores qui sont fusibles et volatils à une température peu élevée. Sa densité de vapeur est de 6,10.
Le protochlorure d'antimoine est déliquescent , soluble sans décomposition dans une petite quantité d'eau , et surtout dans une liqueur acide; mais lorsqu'on le meten contact avec une proportion d'eau considérable, il se décompose en donnant de l'acide chlorfaydrique qui devient libre, et un sel basique insoluble que l'on appelait autrefois poudre d*atgareith , et qui a pour formule : Sb%13,(SbW)',H0.
En traitant par l'eau chaude le chlorure d'antinKÙne dissous dansl'»ckie cblorhydrique, on obtient, d'après M. Péligot, des oristaux denses et brillants qui se déposent par le refi*oidissement de la liqueur, et qui ont pour formule: Sb%P,5SbH)3.
Ces deux oxichlomrw d'antimoine se transformeai en oxide d'aati-^ moine par des lavages prolongea.
La dissolution de protochlorure d'antimoine n'est plus troublée par l'eau , quand on y ajoute de l'acide tartrique.
Le chlorure d'antimoine se combine à l'acide chloriiydrique, et furme un chlorhydrate de chlorure d'antinH>ine que l'on nommait autrefois beurre d'antimoine liquide.
L'acide azotique transforme rapidement le dilorure d'antimoine en acide antimonique ou en antimoniate d'antimoine.
Le chlorure d'antimoine anhydre absorbe l'anunoniaque , et forme un cx>mposé qui a pour formule : Sb^P,AzH^.
316 PBiCHLOEURR D'aMT1M0«K.
Il produit des chlorures doubles en se combinant avec plusieurs chlorures métalliques, et particulièrement avec les chlorures des métaux alcalins et avec le chlorhydrate d'ammoniaque.
FréparadM.
On prépare le protodilorure d'antUnouie :
i'' En distillant i partie d'antimoine avec 2 p. de bichlorure de mercure;
2" En dissolvant le sulfure d'antimoine dans l'acide chlorhydrique: SÏP& + 3HCI z= StfCP + SHS ;
S*" En attaquant l'antimoine par une eau (égale formée de i p. d'acide aiotique et & p. d'acide chlorhydrique, évaporant la dissolution à sec et distillant le r^du ;
&* En distillant un mélange de sel marin et de sulfale d'antimoine ;
5* En faisant pass^ du dilore sur l'antimoine ou le sulfure d'antimoine en excès.
Le chlorure d'antimoine est employé en médecine comme caustique; et peut servir à cautériser les morsures des chiens enragés.
Les armuriers s*en servent pour bronzer les canons de fusil ; il forme à la surface de l'arme une couche brune , métallique, qui préserve le fer d'une oxidation ultérieure.
PBRCHLORURB D*ANTIMOINE. SbKîP.
Ce corps correspond à l'acide antimonique ; il est blanc ou légèrement jaunâtre, liquide et très volatil; il répand à l'air des fumées blanches suffocantes. L'eau le transforme d'abord en un hydrate cristallin, et le décompose ensuite en acide chlorhydrique et acide antimonique : Sb%l^ + 5H0=SW05^-5HC1.
Le perchlorure d'antimoine s'unit à l'ammoniaque et à l'acide sulfbydrique.
Le sulfure d'antimoine traité à chaud par le chlore «ec se change, d'après H. H. Rose, en un composé qui a pour formule : Sb%l^,^SCl. Ce corps est blanc , pulvérulent et se décompose à 300'' en chlore, en chlorure de soufre et en protochlorure d'antimoine.
Un pr^re le perchlorure d'antimoine en chauffant l'antimoine réduit en petits fragments dans un courant de chlore sec. On se sert d'un appareil semblable à celui qui a été indiqué pour la préparation des chlcNTuresde phosphore (pi. 13, lig. 5).
Pour débarrasser le perchlorure d'antimoine de l'excès du chlore qu'il tient en dissolution, on le distille dans une cornue de verre bien sèche , et l'on rejette les premières portions passées à la distillation , qui entraînent le chlore libre.
^ PiOTOSULFORE D' ANTIMOINE. 517
BROMUAB d'antimoine. — lODUBE d'ANXIMOINE. — FLUORURE
d'antimoine/
Le bromure d'antimoine a la plus grande analogie avec le chlorure. On le prépare, d'après Sérullas, en unissant directement le brome et Tantimoine. Ce métal brûle dans la vapeur de brome comme dans le chlore, et produit un protobronmre, Sb'Br\ qui cristallise en aiguiller incolores, fusibleç à 90% volatiles à 270'', déliquescentes, et se décomposant en oxibromure par te contact d'une grande quantité d'eau.
Le proto-i^ure d'antimoine est d'un rouge foncé ; il se décompose dans l'eau en acide iodhydrique et en oxi-iodure d'antimoine.
Le fluorure d'antimo'me, S1]^F1^, obtenu eu dissolvant le protoxide d'antimoine dans l'acide fluorhydrique, se présente en cristaux incolores, tolubles dans l'eau sans décomposition.
Les combinaisons de l'antimoine aveé le brome , l'iode et le fluor, qui correq[>ondent au perchlorure SbHIl^, n'ont pas été examinées.
