SULFURES DB MERCURE
Le soufre forme avec le mercure des composés qui correspondent aux oxides , et qui ont pour formule : Hg^ et HgS.
PROTOSULFURE. Hg*S.
Le protosulhire de mercure, semblable au protoxide de mercure , est très peu stable ; il se décompose avec une grande facilité, en mercure et en bisulfure ; lorsqu'on l'examine à la loupe, on y reconnaît souvent des globules de mercure.
Ce corps est noir, insoluble dans l'eau, soluble dans les sulfures alcalins , et joue le rôle d'une sulfo-base ; il se décompose par la chaleur eii mercure et en bisulfure. On le prépare en versant goutte à goutte de l'azotate de protoxide de mercure dans une dissolution de sulfure de potassium , ou bien en arrosant du protochlorure de mercure avec une dissolution de sulfure alcalin. Il peut être encore obtenu. facilement en précipitant l'acétate de protoxide de mercure par l'acide sulfhydrique; on
bBUTOSULfUtlR DB llfiliaiit. (^Od
doit te laver à Teau froide et le dessécher dans le vide , sans employer la chalear.
DfiUTOSDLFURE DB MERCURE. HgS.
Ce sulfure est appelé ordinairement cinabre quand il est en masses a*istalliues , et vermillon quand il est divisé.
Le deut06ulfui*e de mercure existe sous dedx états isomériques différents ; il peut être ronge ou noir ; dans les deux cas, il présente exacte^ ment la même composition.
Le cinabre est d'un rouge violacé quand il est en masses, et d'un rouge clair très vif quand il est réduit en poudre impalpable.
Il est insoluble dans Teau ; il se volatilise sans entrer en fusion à une température peu élevée; ses vapeurs, en se condensant, forment des prismes hexaèdres.
Lorsqu'on le chauffe au contact de Tair, il se grille très facilement « s'enflamme , forme de l'acide sulfureux et dégage des vapeurs de mercure. Il est réduit par l'hydrogène et le charbon ; il est décomposé et cède son soufre à un grand nombre de métaux, tels que le fer, le cuivre , l'antimoine, l'étain, le adnc, etc. Aussi l'emploie-t-on souvent dans les laboratoires comme agent de sulfuration .
Les acides l'attaquent difficilement; son meilleur dissolvant est l'eau régale.
Il est réduit par les alcalis et les carbonates alcalins , et dégage des vapeurs de mercure.
Plusieurs oxides le décomposent sous l'influence de la chaleur, brû* lent son soufre et régénèrent du mercure. Le deutoxide de mercure le décompose avec une grande facilité.
Préparation.
Le sulfure de mercure noir s'obtient en faisant arriver un courant d'acide sulfhydrique en excès dans un sel de mercure au maximum.
Pour préparer le cinabf'e^ on suit le procédé suivant :
On commence par produire un corps noir qui porte le nom d*éthiops minéral^ en chauffant à une température modérée 150 parties de soufre avec 950 parties de mercure ; il est important de chauffer avec précau-* tion , sinon le soufre et le mercure se combineraient vivement avec une sorte d'explosion.
Il suffit de soumettre ensuite l'étbiops minéral à la distillation pour le transformer en cinabre.
La distillation de l'étbiops se fait ordinairement dans des vases formés de deux parties : la pièce inférieure est en terre ; la pièce supérieure , qui fait l'office de récipient, est en fonte ; elle est lutée sur la première et reçoit le cinabre.
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610 DlUTOSULrURB PB MBtOUaB.
On chaufle d'abord les vases sublimatoires ; lorsqii'iU sont roUigitt , on y introduit peu à peu l'éthiops qui, dans cette distillation, perd son excès de soufre , . et donpe naissance à du cinabre qui vient se condenser sous la forme de pains dans la partie supérieure du vase distillatoire.
Le cinabre sublimé, broyé avecde Teau, et réduit en poudre très fine, donne le vermillon.
Le vermillon qui viaoït de la Chine est rraMirqnable par sa belle teinte ; oe corps ne paraît pas avoir été produit par la pulvérisation du cinabre, mais bien par voie humide, eu faisant agir le soufre sur le mercure en présence d*une dissolution alcaline.
Pour préparer le .vermillon par voie humide , M. Brunner conseille de prendre 300 parties de mercure et lli!i de soufre, de les triturer d'abord à froid pendant deux ou trois heures , et d'ajouter ensuite à la masse 75 parties de potasse et UOO parties d'eau. Le mélange doit être maintenu à une température de '50* environ. Au bout de quelques heures, le précipité qui <^t noir prend une belle couleur ronge.
La théorie de cette opération n'est pas encore bien connue ; on suppose qu'il se forme d'abord un sulfosel formé par la combinaison du sulfure de mercure avec le sulfure de potassium, qui se décompose ensuite au contact de l'air, en hyposulfite alcalin et en sulfure de mercure très divisé.
On peut aussi admettre que le soufre forme avec la potasse un htposulfite et un polysulfure qui , sous l'influence de la chftleut, cède au mercure une partie de son soufre pour produire directement le vermillon.
On obtient encore un vermillon de belle qualité , en chauffinit ensemble 300 parties de mercure et ll/li parties de soufre; il se forme atm\ du sulfure de mercure que l'on pulvérise, et que l'on fait chauffer dans une étuve à 50 ou 60* pendant plusieurs jours, avec 75 parties de potasse dissoute dans U50 parties d'eau.
D'après M. Welu*le, on prépare Un vermillon de belle qualité pa* le procédé suivant :
On sublime le cinabre ordinaire préalablement mélangé avec la centième partie de son poids de sulfure d'antiihoine ; or le réduit en une poudre fine qu'on fait bouillir à plusieurs reprises avec une dissolution de foie de soufre. On lave le précipité avec de l'eau ordinaire, on le mol en digestion avec de l'acide chlorhydrique , et on le lave une dernière fois avec de l'eau.
Lorsque le vermillon obtenu par la voie humide a été chauffé pendant trop longtemps avec de la potasse et du soufre, it perd sa belle couteau rouge et devient brun. Il suffit de le faire bouillie dans l'eau, pour le convertir de nouveau en un très beau vermillon.
Le vermillon est souv^t mêlé par fraude à du minium , du coleothar , de la brique pilée ou du sulfure d'arsenic. On constate la pré*
SOtJt-lXOT&tl Dl PROtOXItl M HBliCCllK. tH
sence des trois premiers corps en chauffant le mélange au rouge ; le sulfure de mercure seul se yolatilise. Quant au sutftire d'arsenic, on le reconnaît à Vodeur alliacée qu'il répand , lorsqu'on le chauffe sur des charbons.
A Idrid, on Tabrique eii grand le sulfure de mercure, en tnèlant 85 paHiés de mercure &vec 15 parties de sdufre. On tourne le hîélànge dari§ de petits tonneaux en bois , pendant trois heures et demie ; bn obtient ainsi une niasse noire que l'on sublime dans des vases en fonte. Lé cihabre sb eohdéhse dans des chapiteau! en terre cuite.
Le sulfure de mercure existe i l'état natif; c'est Itli (^tit tburnit le mercure.
te minéral île se ttome (Ju'en petite quantité dans léà tèrràini pritfiitit^. Il se hHicotitre presque toujours dàtis les terraihs secotldah^ , danè les schistes bitumineux , dans le calcaire compacte et dans les telraiiis âfgileut ; Il est fréquemment accompagné dé sulfureàdé fer et de cuivte.
Lé èulftiré de hiercure niitUrel est tantôt d'ûfa brun très fohcé presque noi^ , tahtdt d'un beau roûge. Il cristallise ordinairemefal ëh prismeS hexaèdres. On le trouve aussi en masses amorphes.
Il peut être transparent , ti^nsliidde ou opaque. Il est tendre et cassant ; sa densité est de 8,098.
A Idria, le cinabre est souvent mêlé de mercure hatii*. Là teneur moyetine deâ minerais est de 86 p. 100 de mercure.
AZOTATES DE PROTOXlDB DB MBRGORB.
L'acide azotique et le protoxide de mercure peuvent se combiner en plusieurs proportions ; dans ces derniers temps M. Lefort a signalé cinq conibinaisons différentes de l'acide azotique avec le protoxide de mercure.
xtmxiE NEUTRE. Hg^O,AzO*,2flÔ.
Ce sel s'obtient en dissolvant un excès de mercure dans fie Vtkciii azotique froid ; il se dépose par le refroidissement en beàut cH^taùx incolores. Il est décomposé |)ar l'eau froide en tous-azotaie qui M précipité; et en azotate acide qui reste en dissolutioti. L'azotate hénm de protoxide de mercure contient 2 équivalents d'eau de ctdstallifiatioii , d'après M. Mitscherlich jeune.
SOUS-AZOTATE DE PROTOXIDE DE MERCURE. (Hg^O)^(AzO*)',SHO.
Ce sel se prdduit daus leâ mêmes circoilstances que l'azotate neutre, lorsque le mercure est en gl*atid excès; il se dépose de ses diàsolntidhs en gros cristaux incolores.
En traitant les dels précédents ^ar de l'eau tiède, oh ohûeai un azotité de metcure bibasique, qui a pour formule : (HgH))*,AiO*4
612 AZOTATES DB DBUTOXIDl Df MlftCURK.
MEBCUAE SOLDBLB DE HANNEMANN.
Lorsqu'on traite par rammoniaque Tazotate de protoside de mercure , on forme un précipité qui porte en pharmacie le nom de mercure soluble de Hannemann. Ce corps a été examiné par plusieurs chimistes, et principalement par H. Soubeiran.
Il résulte des observations de ce dernier chimiste, que lorsqu'on verse goutte à goutte de l'ammoniaque dans du proto-azotate de mercure, il se produit d'abord un précipité gris-noir de sous-azotate de protoxide de mercure ; lorsque la liqueur renferme une quantité suffisante d'azotate d'ammoniaque, le précipité blanchit, et il se forme un sel qui résulte de la combinaison de l'azotate d'ammoniaque avec le sous-azotate de mercure.
La composition du mercure soluble de Hannemann ne paraît pas constante ; cependant quelques chimistes considèrent ce corps comme une combinaison définie , qui aurait pour formule : (Hg*0)*,AzO*,AzH^
