CABAGTÈAES DES SELS DE PB0T0X1DE DE PALLADIUM
Les sels de protoxide de palladium sont d'un brun rouge ; ils se reconnaissent aux caractères suivants :
Potasse. — Précipité jaune brun de sous-sel , soluble dans un excès de réactif.
Ammoniaque. — Précipité couleur de chair; ce précipité est un chlorure ammoniacO-palladique.
Carbonate de potasse, — Précipité brun.
Phosphate de soude. — Précipité brun.
Cyanoferrure depotasiium. — D'abord il ne se forme pas de précipité , et au bout de quelque temps la liqueur se prend en gelée.
Cyanoferride de potassium, — Même réaction.
Cyanure de mercure. — Précipité blanc de cyanure de palladium.
Sulfate de protoxide de fer. — Pas de précipité quand les liqueurs sont suffisamment étendues.
Protochlorure d'étain, — Précipité noir, et la liqueur déviait verte.
lodure de potassium. — Précipité noir.
Acide sidfhydrique. — Précipité noir.
Sulfhydrate d'ammoniaque. — Précipité noir, insoluble dans un excès de réactif.
Zinc. — Précipité de palladium métallique sous la forme d'une poudre noire.
742 CYANUni Dl PALLADim.
PROTOGHLORUaB DB PALLADIUM. PdCU
On obtient ce corps en faisant chaufTer le palladium dans Teau régale ; sa dissolution est rouge; il cristallise facilenoent; il se décompose par la chaleur en oxichlorure, et donne ensuite du palladium»
Ce corps se combine avec d'autres chlorures.
Le chlorure double de palladium et de potassium cristallise en priamas quadrilatères d'un jaune d'or.
Le chlorure double de palladium et de sodium est déliquescent.
Le chlorure de palladium et d'ammoniaque est un peu soluble dans l'eau, et fort peu soluble dans l'alcool ; il se précipite sous la forme d'une poudre couleur de chair ; il est soluble dans l'ammoniaque en excès. Sa dissolution abandonnée à elle-même laisse déposer de gros prismes incolores.
BICHLOAtJRB DB PALLADIUM. PdCl^
Ce corps se prépare en chauffante une douce chaleur le chlorure précédent avec un excès d'eau régale. Il est d*un brun presque noir ; il est peu stable , se décompose dans l'eau, dégage du chlore; et se transforme en protoohlorure^
Il se combine directement avec le chtorare de pot&asiumi «t foriM un précipité rougi à peine aolubla dans l'eau*
CYANURE DE PALLADIUM. PdCy.
Le cyanogène a une telle affinité pour le palladium que le cyanure de mercure préaipite le palladium de toutes ses dissolutions» et le sépare des métaux avec lesquels il est mélangé.
Le cyanure de palladium est blanc , se décompose par la calcination et laisse un résidu de palladium. Il se combine avec le cyanure de potassium et forme un cyanure double » soluble et cristallin ; il s'unit également avec le cyanhydrate d'ammoniaque. La présence d'un excès d'adda dans la liqueur empêche la précipitation d'un sel de palladium par le cyanure de mercure.
RUTHÉNIUM-
Ce métal, entrevu par M. Osatin en 18)8, d été découvert t'écemmént par M. Glâus dns le« mineraii de platine et principalement dans l'osmiure d*iridium qui en contient quelquefois 5 à 6 p. 100.
Le ruthénium présente une grande analogie avec Vlridium; II est comme lui, cassant, réfractaire et à peine attaquable par l'eau fégale. Sa densitéeet de 8,6 ; son équivalent est très rapproché de celui de riridlum.
Il absorbe Toilgène au rouge, et produit un oxide irréductible par là chaleur.
Il forme trois oxides, dont les formules sont RuO,Ru^CM,RuO^, et un acide RuO».
Pour préparer le ruthénium, on pulvérise Vosmluro dlrldium, et après l'avoir mêlé avec environ la moitié de son poids de sel marin, on le soumet à une température rouge à l'action d'un courant de chlore humide dans un tube de porcelaine. La masse refroidie est épuisée par Veau. On obtient une dissolution d'un rouge brun, dans laquelle on verse queU ques gouttes d'ammoniaque, et que l'on chauffe légèrement. 11 se forme un précipité brun^ rouge de sesqui^xide de ruthénium qui retient de l'oxide d'osmium.
Ce précipité est lavé et mis en ébullition diins une cornue en verre avec de l'acide azotique qui transforme l'oxide d*osmium en ftcide osmique volatil. Le résidu qui reste dans la cornue est calciné pendant une heure dans un creuset d'argent avec un mélange dé potasse caustique et de nitre, et repris par de l'eau distillée froide, privée d^air par l'ébulUtion. Après plusieurs heures de repos dans un flacon fermé, on sépare la liqueur jaune-orange qui surnage le précipité , et on Ift neutralise par de l'acide azotique; il se précipite aussitôt du sesqui-H)xlde de ruthénium en poudre noire veloutée, qu'on lave et qu'on réduit fticilement à l'état métallique par l'hydrogène.
Le protoxide de ruthénium RuO s'obtient en chauffant le protochlorure de ruthénium avec du carbonate de soude dans un courant d'acide carbonique, et en lavant le résidu avec de Teau.
Cetoxideest d'uyi gris foncé, présentant un éclat métallique ; il est insoluble dans les acides ; il est réduit par l'hydrogène à la température ordinaire.
Le sesqui-oxide de ruthénium RuH)3,3H0 est brun-noiràtre, insoluble dans l'eau et dans les alcalis, soluble dans les acides qu'il colore en jaune.
Le bi-oxide de ruthénium RuO^ est d'un bleu verdàtre ; son aspect est nmétallique. On le prépare en faisant bouillir avec l'acide azotique
Ihk RL'TUÉNItlI.
le sulfure de ruthénium qui provient de l'action de Tacide sulfhydrique sur le sesquichlorure de ruthénium. On obtient ainsi une dissolution jaune de sulfate de bi-oxide de ruthénium qu'on décompose par un alcali. L'oxide hydraté qui se précipite est ensuite lavé et calciné.
L'acide rutbénique RuO^ se forme par la câlcination de l'azotate de potasse avec l'un des oxides précédents. La dissolution de ruthéniatede potasse est cplorée en jaune. Lorsqu'on la traite par des acides , l'acide ruthénique qui est isolé se décompose très facilament en hydrate de bi-oxide de ruthénium et en oxigène.
Le protochiorure de rutliénium RuGl est noir, cristallin, insoluble dam l'eau et dans les acides ; les alcalis le décomposent incomplètement.
On l'obtient en chauiTant au rouge le ruthénium dans un courant d6 chlore.
Le sesquichlorure Ru^CP se forme lorsqu'on dissout l'hydrate RùHiP, 3H0 dans l'acide chlorhydriquc. La dissolution évaporée à sec et calcinée, laisse un résidu de sesquichlorure anhydre , d'un vert bleuÀtre ; ce chlorure est déliquescent et soluble dans l'alcool. La dissolution aqueuse de sesquichlorure de ruthénium se décompose peu à peu en acide chlorhydriquc et en hydrate de sesqui-oxide de ruthénium. Le sesquichlorure de ruthénium s'unit dii*ectement à 2 équivalents de chlorure de potassium oude chlorhydrate d'ammoniaque, et produit des précipités cristallins d'un brun foncé, à peine solubles dans l'eau, et insolubles dans ralcool.
Le bichlorure de ruthénium ne parait pas exister à l'état de Uberté, mais il forme un sel double avec le chlorure de potassium.
L'acide sulfhydrique donne, dans les dissolutions de sesquichlorure de ruthénium, un précipité de sesquisulfure qui est brun, et la liqueur praad une belle couleur bleue.
Les alcalis produisent dans les mômes dissolutions un précipité brunnoirâtre insoluble dans un excès de potasse.
Le formiate et l'oxalate de soude ne réduisent pas les sels de sesquioxide de ruthénium, mais décolorent leurs dissolutions.
PRUfClPBS GÉNKIIAIIX DE L* ANALYSE QUALITATIVI. 745
OBSEKVATIONS.
