II. iO
166 St)LFAXTȃ.
Oïl préparé ericore tè ^ doubte en unissant directement, par lâ tôle humide, le phosphate de soude au phosphate d'ammoniaque.
Ce sel, expose à l'air, s'effleuril en perdant à Iri (bis de Teati et de Tammoniaque.
ARSÉNIATES d'AMMOMAQUB.
Ces sek ont la même forme cristalline et la métne compoètlidn que les phosphates correspondants. Ils sont sans usages, on peut les préparer en unissant directement Tacide arsenique à Tammoniaque.
B0RATB8 D'AHMOTHIAQUE. BORATE NEUTRE. AzH',HO,Bo0^4H04
Ce sel n'existe pas dans la natiltë; ofi l'obtient dlfêclement en dissolvant l'acide borique dans uu grand excès d'ammoniaque faible, et en faisant évaporer la liqueur. Il cristallise en octaèdres rhomboldaux qui, d'après M. Soubeiran, renferment h équivalents d'eau de criatallisation, et s'efQeurissent à l'air. Exposé à une chaleur rouge, il laisse dégagar toute son ammoniaque et laisse un résidu d'acide borique.
Il existe un biborateel un bor»te sesquibasique d'ammoniaque; oessels ont été à peine examinés. On obtient le premier en dissolvant à chaud, dans de l'ammoniaque caustique, assez d'acide borique pomr que la réac^ tion alcaline disparaisse presque domplét^nent; par le refroiëiasanent, il se dépose des prismes hexagonaux de biborate d'ammoniaque, qui, d'après M. L. GmeHn, contiennent 6 équivalents d'eau..
Le borate sesquibasique se prépare en saturant l'acide borique cristallisé avec du gaz ammoniac sec.
Le borate acide d'ammoniaque existe en petite quantité dans l'aeide borique naturel.
GOMBINAISONS DES ACIDES ANHYDRES AVEC L'AIIMOKIAQUE. AlUDES.
Nous ferons connaître maintenant les principales propriétés des corps qui sont formés par la combinaison des acides anhydres avec l'ammoniaque , et de ceux qui sont représentés dans leur composition par des sels ammoniacaux moins de l'eau.
SULFAMIDE. AzH^SO\
L'acide chlorosulfurique S0*C1, convenablement refroidi, et mis en contact avec le gaz ammoniac sec, produit une poudre blanche, amorphe, qui est un mélange de sel ammoniac et de sulfamide (AzH^SO^) dont on doit ht découverte à M. Regnault.
Cette. réaction est représentée par l'équation suivante : SO^ + 2AzH3 == AzIiMia + AzH^SO^.
SQiram4d«.
SULFATE D'AimOMUlQUE ANHYDRE. \U1
Le ad ammoniac et ta sulfamide étant à peu près également aoliibles dans Teau et Talcool, on ne peut séparer qu'incomplètement ces substances Tune de Tautre.
La sulfamide est très avide d'eau , et se liquéfie avec rapidité au contact de l'air humide. Elle ne trouble pas les sels de barite et de platine, et se conserve sans altération , en présence de l'acide hydrochlorique et du chlorure de barium. Toutefois , à la température de Tébullition , surtout sous l'influence des acides énergiques , la sulfamide se change lentement en sulfate d'ammoniaque ordinaii*e (AzH',S02 + 2H0 = AzH',HO)S(H)- L^ alcalis transforment aussi la sulfamide en sulfate d'ammoniaque, qu'ils décomposent ensuite en dégageant de l'ammoniaque.
SOf^^Ate d'ammoniaque APfHTDRBi ( PARASULFATAMMOff ET SULFATAMMON.) AzH*,SO«.
Lorsqu'on fait arriver un courant de gaz ammoniac sec dans un flacon contenant de Pacide sulfurique anhydre, en ayant le soin de refroidir le mélange, on peut former deux composés Isomériques, découverte par M H. Rose, qui les a nommés pai^amlfatammon et suifatammon.
Le parasulfatammon s'obtient en saturant incomplètement de gaz ammoniac l'acide sulfurique anhydre. Il se forme une masse gommeuse, dure, très addé, qu'on dissout lentement dans l'eau, ou plutôt qu'on laisse s'humecter dans une atmosphère humide, afin d'éviter une élévation de température qui produirait du sulfate d'ammoniaque; la liqueur est traitée par du carbonate de barite, qui sature l'excès d'acide, et est soumise ensuite à l'évaporation ; il se dépose alors des cristaux volumineux et transparents, dont la forme dérive d'un octaèdre carré, et qui ont pour formule î AzH»,BO».
Le parasulfatammon est insoluble dans l'alcool; sa dissolution aqueuse est amère , elle né précipite pas les sels de barite , et ne se transforme en sulfate d'ammoniaque que par une ébullition prolongée : l'acide tartrique n'y fortne de précipité de tartrale d'ammoniaque qu'après un temps asseE long.
Le sulfatammon se prépare en faisant |)asser un grand excès d'ammoniaque dans le flacon qui contient l'acide sul^irique anhydre ; il est isomériqne avec le parastûfatamman, sa formule est A2H^,S0*; mais il diffère du parasulfatammon par plusieurs caractères : il se présetite en petites masses blanches, qui ne paraissent pas cristallines; sa dissolution précipite presque immédiatement le chlorure de barium ; l'acide tartrique le décotaposerapidementen tartrate d'anHUO&iaqueeten acide sulfuriqne.
Du reste, les akalis fixes traBsfidrmenl le 6ttlfaiai»mon et le parasuUa-
\UH CARBAIIIDE.
tamiûon en sulfate d'ammoniaque, qui se décompose ensuite sous Tinfluence d'un excès d'alcali.
SULFATE d'ammoniaque ACIDB ET ANUÏDI^. (AzH^)^,4S0\
Cette substance, découverte par M. H. Rose, a été obtenue pure et cristallisée par M. Jacquelain, qui en a fait connaître la composition. Oh la prépare en faisant arriver des vapeurs d*acide sulfurique dans de l'ammoniaque maintenue toujours en excès et faisant fondre le produit de cette réaction dans un courant d'ammoniaque. La masse, dissoute dans l'eau, laisse déposer par l'évaporation de beaux cristaux incolores et transparents de sulfate d'anunoniaque acide et anhydre.
Le composé (AzH3)^,^S0' présente quelques unes des propriétés du sulfate neutre anhydre d'ammoniaque, mais il se transforme plus difficilement en sulfate d'anunoniaque ordinaire ; sa réaction est acide. D'après M. Jacquelaui , le chlorure de barium ne trouble pas à froid^ môme après un mois de contact, une dissolution de sulfate acide et anhydre d'anunoniaque. Toutefois l'intervention du chlore ou de l'acide chlorhydrique, ou bien une cbuUition prolongée, le transforment en sulfate acide d'ammoniaque. Il produit avec l'eau de barite ou une dissolution de chlorure de barium ammoniacal , un composé cristallin qui a pour formule : (AzH0,(BaO)^3SO^
SULFITES d'ammomaque ajnhydres. AzH^^O^ — AzH^,(SO*)^
On obtient le sulfite d'ammoniaque anhydre et neutre, AzH^SO*, en combinant de l'acide sulfureux sec à un excès de gaz ammoniac également desséché. Ces deux gaz s'unissent dans le rapport de un volume d'acide sulfureux contre deux volumes d'ammoniaque. Il se forme une masse amorphe, jaune, déliquescente, qui se décompose peu à peu dans l'eau.
Les propriétés du sulfite d'ammoniaque anhydre ont été peu examinées.
Lorsqu'on fait rendre dans un ballon bien sec du gaz ammoniac et de l'acide sulfureux en excès, les deux gaz se combinent à volumes égaux pour former du bisulfite d'ammoniaque anhydre, qui a pour formule : AzH3,2SO^. Ce dernier corps se décompose dans Teau en sulfate d'ammoniaque en trithionate d'ammoniaque : 2(AzH3,2S0*) 4- 2H0 = Azff,HO,Sœ + AzH3,H0,SW.
CAEBAMIDB. AzH'CO.
Cette substance a été découverte par M. Reguault en faisant arriver du gaz ammoniac secetenexcès dans des flacons pleins de gaz chloroxicarbo«
PttOSPHAMlDE. — BIPHOSPHAMIDK. l/l9
nique. Le produit de cette réaction est un mélange de sel ammoniac et de carbamide :
COa + 2A2H» =- AzU3,Ha + AzU^GO.
La séparation de ces deux corps présente d^ difficultés qui n'ont pas été surmontées jusqu'à préseilt ; mais le sel ammoniac n'empéclie pas Tétude des principales propriétés de la carbamide.
La carbamide est soluble dans Teau et dans Talcool faible, insoluble dans réiher ; elle ne trouble pas les eaux de chaux et de barite. Sa dissolution, versée dans le chlorure de barium, ne le précipite que lentement. Les acides étendus ne produisent pas d'etîervescence dans leur contact avec la carbamide dissoute dans l'eau, ce qui semble prouver que l'acide carbonique n'existe pas tout formé dans cette dissolution. Les acides concentrés décomposent au contraire la carbamide avec effervescence, en déterminant l'intervention des éléments de l'eau qui changent la carbamide en carbonate d'ammoniaque.
La carbamide est isomère avec l'urée, dont elle diffère par plusieurs propriétés essentielles : elle ne forme pas de précipité avec l'acide azotique, tandis que l'urée forme dans l'acide azotique un précipité blanc cristallin d'azotate d'urée ; l'équivalent de la carbamide paraît être représenté par AzIPCO, tandis que l'équivalent de l'urée correspond à la formule : Az^H^CW.
PHOSPHAMTDE. Az'H*PhO^ — BIPHOSPHAMIDE. AzPhO^.
Il existe plusieurs composés ammoniacaux, qui peuvent être représentés dans leur composition par de l'acide phosphorique et de l'ammoniaque moins de l'eau , et qui régénèrent des sels ammoniacaux sous les influences qui déterminent leur hydratation.
Ainsi M. Gerhardt a signalé l'existence de deux composés qu'il a nonmoés phosphamide et biphosphamide, qui seraient représentés dans leur composition par des phosphates d'ammoniaque moins de l'eau.
Az^H^PhO^ + 6H0 = (AzH3)2,2HO,HOJ>hO\
Phosphamide. Phosphate neutre d'ammoniaque.
AzPhO^ + 6110 = AzH8,HO,2HO,Ph05.
Biphosphamide. Bipbospbate d'ammoniaque.
La phosphamide, la biphosphamide, ainsi que le phospham qui a été décrit précédemment (t. I, page 252), appartiennent à la même classe de C(Hnposés ; ils se forment par la réaction de l'ammoniaque sur les chlorures de phosphore en présence de l'eau , et se transforment en phosphates d'ammoniaque sous l'influence des acides ou des alcalis concentrés.
150 PROTOCHLOBURE DE SOUFRE ▲MHONUCAL.
