ACTION DE L’ACIDE AZOTIQUE SUR LA NAPHTALINE
Ce corps, traité par une dissolution alcoolique de potasse, se change en un acide noir particulier, X acide nitrônaphtalesiquè.
Le sulfhydrate d’ammoniaque la convertit en une base nouvelle, la seminaphtal idame C-°H10Àz2.
On prépare la naphtaline bi-azotique en faisant dissoudre jusqu’à refus de la naphtaline dans l’acide azotique bouillant. La liqueur dépose par le refroidissement de beaux cristaux de naphtaline bi-azotique, qu’on purifie en les lavant d’abord avec de l’acide azotique, puis avec de l’eau et de l’alcool .
La naphtaline tri-azotique se présente sous trois modifications isomériques.
Modification a. — Cette modification de la naphtaline tri-azotique cristallise en tables rhomboïdales obliques, fusibles à 210°, peu solubles dans l’alcool et dans l’éther. On l’obtient en faisant réagir pendant quarante-huit heures l’acide azotique bouillant sur la naphtaline.
Modification h. — La modification a est ordinairement accompagnée de petits prismes de naphtaline tri-azotique h , qui sont peu solubles dans l’éther et l’alcool bouillants.
Modification c — Enfin il existe une naphtaline tri-azotique c pulvérulente, jaunâtre, fusible au-dessus de 100°, faiblement volatile, et qui donne un acide amorphe de couleur brune sous l’influence des alcalis.
(M. Marignac.)
La naphtaline tri-azotique, traitée par le sulfhydrate d’ammoniaque, produit uné base organique nouvelle. (M. Laurent.)
Lorsqu’on fait agir l’acide azotique sur des composés chlorés de la naphtaline, on obtient des corps chlorés dans lesquels les équivalents d’hydrogène sont remplacés par I acide hypo-azotique. Exemple :
C20fl3Cl3(AzÜ4)2 Trichloronaphtaline bi-azotique.
Il peut arriver aussi, dans ces réactions, que l’oxygène se substitue à l’hydrogène, et qu’il s’ajoute en même temps à la molécule. Exemples :
C20U4Cl2O2,O2 Oxyde de chloroxcnaphlose.
C20ClGO2,O2 Oxyde de chloroxénaplilalise.
C2[)Ii5CI02,04.
C20liCl5O2,O4.
NAPHTALINE
NAPHTALIDAME. C20H9Az.
Az . . . ,
La naphtalidame cristallise en aiguilles blanches et fines ; elle fond à 30° et bout à 300'. Elle est presque insoluble dans l’eau, mais elle se dissout très facilement dans l’alcool et l’éther. La naphtalidame forme avec les acides des sels parfaitement définis qui ont été examinés par M. Zinin.
Les sels de naphtalidame, mélangés avec du perchlorure de fer, de l’azotate d’argent, du chlorure d’or et, en général, avec les agents d’oxydation , donnent un précipité bleu qui passe lentement au pourpre ( naphtameine ) (M. Piria).
Si l’on soumet à la distillation sèche l’oxalate neutre de naphtalidame, on obtient la carbamide naphtalidamique , qui est insoluble dans l’eau et très peu soluble dans l’alcool.
Le sulfure de carbone, en agissant sur la naphtalidame, produit la sulfocarbamide naphtalidamique . qui est insoluble dans l’alcool et dans l’eau.
Sous l’influence du chlorure de cyanogène , la naphtalidame donne naissance à des bases organiques nouvelles (MM. Cahours et Cloëz).
On prépare la naphtalidame en saturant successivement par l’acide sulfhydrique et par l’ammoniaque une dissolution de naphtaline protoazotique dans l’alcool. La liqueur, qui a pris une teinte d’un vert sale, dépose, au bout de douze heures, des cristaux de soufre, perd l’odeur de l’hydrogène sulfuré, et dégage des vapeurs ammoniacales. On la concentre alors par distillation, jusqu’à ce que le résidu se sépare en deux couches distinctes. On neutralise par l’acide sulfurique, il se précipite du suliàte de naphtalidame; on purifie ce sel par la cristallisation, puis on le décompose par l’ammoniaque qui met la naphtalidame en liberté.
(M. Zinin.)
SEMINAPHTALIDAME. C20H10Az2.
fîO
Az2 ....
Cet alcali forme des aiguilles brillantes, fusibles à 160°, légèrement
ACIDE PHTALIQUE. 337
volatiles, peu solubles dans l’eau, très solubles dans l’alcool . Il produit avec les acides plusieurs sels cristallisables.
Pour obtenir la seminaphtalidame, on fait passer un courant d’hydrogène sulfuré à travers une dissolution de naphtaline bi-azotique dans l’alcool, et, après avoir maintenu la liqueur en ébullition jusqu’à ce qu’il ne se précipite plus de soufre, on l’étend d’eau, puis on la fait bouillir et on la filtre rapidement. 11 se dépose alors des aiguilles rouges de seminaphtalidame, qu’on purifie par des cristallisations réitérées dans l’eau et dans l’alcool.
ACIDE PHTALIQUE. C16[|40G,2H0.
Il4
(HO)2
Cet acide a été principalement examiné par MM. Laurent et de Marignac.
L’acide phtalique est peu soluble dans l’eau froide, très soluble dans l’alcool et l’éther. Il cristallise en lamelles d’un blanc jaunâtre. Lorsqu’on le chauffe, il distille en perdant 2 équivalents d’eau, et l’on obtient ainsi l’acide phtalique anhydre ClliHHJG qui cristallise en belles aiguilles rliomboïdales. L’acide phtalique anhydre et l’ammoniaque produisent du phtalamate d’ammoniaque .
La chaux dédouble, à une haute température, l’acide phtalique en benzine et en acide carbonique.
La plupart des sels formés par l’acide phtalique sont cristallisables.
Le phtalate d’ammoniaque, soumis à la distillation, donne un corps cristallisé en longues aiguilles que l’on a nommé phtalimide C1(iH504Az.
L’éther phtalique (C4H50)2,C16H406 est huileux. On l’obtient en distillant un mélange d’alcool, d’acide phtalique et d’acide chlorhydrique.
L’aniline, en réagissant sur l’acide phtalique en fusion, donne le phtalanile. Le phtalanile est insoluble dans l’eau et fond à 200°. Bouilli avec de fammoniaque, il se convertit en acide pht al anilique. L’acide phtalanilique est très peu soluble dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau chaude, soluble dans l’alcool et l’éther : il fond à 192°.
Dans l’action de l’acide azotique sur la naphtaline, il se produit un acide nitronaphtaliquc C16H3(Az04)06,2H0 (M. de Marignac).
La naphtaline sex chlorée C20H2C16, traitée par l’acide azotique bouillant, donne X acide phtalique tricfdoré CtGHCl3Oü (M . Laurent),
NAPHTALINE
On prépare l’acide phtalique en traitant, à l’ébullition, le quadrichlorure de naphtaline C20H8,C14 par l’acide azotique. La liqueur, soumise à l’évaporation, dépose l’acide phtalique qu’on purifie par cristallisation.
