ETHER OXALIQUE

nique avec le gaz chloroxycarbonique : G4H50,GI 203Gl=G4H50,GU2-f- G0G1.

Ge corps est liquide, incolore, neutre ; son odeur est suffocante et excite le larmoiement; sa densité est de 1,133 ; il bout à 90'.

L'ammoniaque décompose l’éther chloroxycarbonique, et produit un nouveau corps cristallin que M. Dumas a nommé uréthane.

L’uréthane est soluble dans l’eau, dans l’alcool ; elle se dépose de ses dissolutions en cristaux volumineux; elle fond à 100°, et bout sans se décomposer à 180°. Les alcalis la décomposent facilement en dégageant de l’ammoniaque. On peut considérer l’uréthane comme l’éther d’un acide carbamique C203,AzH2,H0.

ÉTHER OXALIQUE. C6H504 - C4lR),C203.

.... Zi00,00 ....

Get éther est le plus intéressant de tous les éthers formés par les acides organiques; il a été découvert par M. Thénard.

Propriétés.

L’éther oxalique est liquide, incolore, oléagineux, plus lourd que l’eau. Sa densité est égale à 1,0229 ; il bout à 18/G. Son odeur est aromatique ; il peut se conserver pendant un certain temps en contact avec l’eau, quand il est pur ; mais lorsqu’il n’a pas été complètement purifié, il se décompose rapidement en alcool et en acide oxalique. La densité de sa vapeur est égale à 5,087.

Il est à remarquer que l’équivalent de l’éther oxalique ne représente que 2 volumes de vapeur : ce mode de condensation se montre particulièrement dans les éthers dont les acides ont une grande tendance à former des sels acides et qui peuvent être considérés comme bibasiques. L’action du potassium sur l’éther oxalique donne de l’éther carbonique. (M. Ettling.)

La potasse décompose l’éther oxalique et peut le transformer en oxalovinate de potasse (M. Mitscherlich ) :

2(C4H '0,C2Û3) + KO = KO^GhDOdC^O3;2 -f cWO.HO.

Oxalovinate de potasse. Alcool.

I n excès de potasse produit avec l’éther oxalique de l’oxalate de

potasse et de l’alcool.

ALCOOLS

L’ammoniaque que l’on fait réagir en excès sur l’éther oxalique le transforme en oxamide et en alcool. (M. Liebig.)

Cette réaction remarquable permet donc d’obtenir avec facilité l’oxamide, que l’on ne prépare qu’avec difficulté par la distillation de l’oxalate d’ammoniaque.

Plusieurs autres éthers peuvent aussi se transformer en amides lorsqu'on les traite par l’ammoniaque.

Quand on fait réagir l’ammoniaque en dissolution dans l’alcool sur l’éther oxalique , qui est lui-même dissous dans l’alcool, on forme une substance cristalline découverte par M. Dumas et qui a reçu le nom d’ oxaméthane ; ce corps a pour formule C4H&0,C203,C2Q2AzH2. On a considéré pendant longtemps l’oxaméthane comme une combinaison d’éther oxalique et d’oxamide ; mais M. Balard a fait connaître la véritable composition de roxaméthane en prouvant que cette substance n’était autre chose que l’éther de l’acide oxamique p405AzH2,H0 que ce chimiste a découvert. La formule de l’oxaméthane est donc C4Hr,0,G405AzH2. L’éther oxamique (oxaméthane) est solide; ses cristaux sont gras, fusibles à 100° et distillent à 220° ; ils se dissolvent facilement dans l’eau et l’alcool ; ils se décomposent dans l’eau en bi-oxalate d’ammoniaque et en alcool.

Préparation.

On obtient l’éther oxalique en distillant rapidement 4 parties de bioxalate de potasse avec 5 parties d’acide sulfurique et 4 parties d’alcool à 90°. Le liquide qui passe à la distillation n’est pas l’éther oxalique pur ; pour le purifier, on le traite par l’eau , qui enlève l’alcool et l’acide oxalique, et on le chauffe légèrement pour séparer l’éther qu’il contient. Cet éther est ensuite rectifié sur de la litharge en poudre qui se combine avec l’acide oxalique que l’éther contient en excès. La température peut être portée jusqu’à 184°; l’eau, l’éther et l’alcool distillent d’abord, et l’on recueille l’éther oxalique pur, (pii passe en dernier heu à la distillation .

Acüon îSu chlore sur l’étlicr oxalique.

Quand on fait agir du chlore sur l’éther oxalique, tout l’hydrogène se trouve éliminé à l’état d’acide chlorhydrique, et il se produit un éther oxalique chloré ayant pour formule C4C150,C203. Cet éther est solide , cristallin, fusible à 144°. Lorsqu’on le traite par de l’ammoniaque, on obtient un nouveau corps , le chlor oxaméthane , qui n’est en réalité que l’éther oxamique perchloré ayant pour formule C4Cl50,C405AzH2. Ce corps a reçu également le nom de chloroxêthamide . L’éther oxamique perchloré fond à 134° et bout à 200". (M. Malagutî.)