C18I1802 -P KO, HO = KO,C18H703 + H
Hydrure de cinnamyle. Cinnamate de potasse.
Les bisulfites alcalins produisent avec l’hydrure de cinnamyle des composés cristal li salîtes .
Il existe une combinaison d’iode, d’iodure de potassium et d’hydrure de cinnamyle qui a pour formule C18H802,IG, Kl (M. Àpjohn).
Préparation.
L’essence de cannelle du commerce est un mélange de deux corps différents. Pour en retirer l’ hydrure de cinnamyle, on doit agiter l’essence du commerce avec un excès d’acide azotique et décomposer ensuite par l’eau la masse cristalline qui s’est formée.
On peut encore mélanger l’essence du commerce avec une dissolution de bisulfite de potasse ; il se produit un composé sodide qui, chauffé en présence de l’acide sulfurique étendu, laisse dégager de l’hydrure de cinnamyle pur (M. Bertagnini).
CJNNIIYDRAIVIIDIL C^H^A/Â
L’ammoniaque se combine avec l’essence de cannelle et forme un composé, la c innhydramidc C5‘H2 4 A z2 , découvert par Laurent . La cinnhydrarnide est solide, cristalline. Traitée par l’hydrogène sulfuré, elle donne le tfiiocinnol Cl8H8S2,
ESSENCES
ACIDE CINNAMIQUE ANHYDRE. C,8H703.
Cet acide est blanc, cristallin, insoluble dans l’alcool froid, peu soluble dans l’alcool bouillant. Il fond à 127° et s’hydrate rapidement au contact de l’eau bouillante. On l’obtient : 1° en faisant réagir 1 partie d’oxychlorure de phosphore sur 6 parties de cinnamate de soude desséché; 2° en traitant l’oxalate neutre de potasse par le chlorure de cinnamyle.
(M. Gerhardt.)
ACIDE NITROCINNAMIQUE ANHYDRE. ClsM6(Az04)03.
L’acide nitrocinnamique anhydre est très fusible ; peu soluble dans l’éther et fort avide d’humidité. L’alcool le transforme en éther nitrocinnamique ; l’ammoniaque le convertit en un mélange de nitrocinnamate d’ammoniaque et de nitrocinnamide .
On obtient l’acide nitrocinnamique en traitant le nitrocinnamate de potasse par l’oxychlorure de phosphore. (M. Chiozza. )
ACIDE ACÉTOCINN AMIQUE ANHYDRE.
Cet acide est liquide, d’une odeur analogue à celle de l’acide acétobenzoïque. On le produit en attaquant le cinnamate de soude desséché par le chlorure d’acétyle. (M. Gerhardt.)
ACIDE CINNAMIQUE HYDRATÉ. C18H703,H0.
. . . . Zi, 72
HO
Cet acide occupe dans la série cinnamique la place qu’occupe l’acide benzoïque dans la série benzoïque; il est le produit de l’oxydation de l’hydrure de cinnamyle.
L’acide cinnamique se dépose d'une dissolution aqueuse en lames nacrées : il cristallise dans l’alcool en prismes très consistants, peu solu-
ACIDE CINNAMIQUE HYDRATÉ. 203
blés dans l’eau froide : cet acide fond à 129° et bout vers 300°. Il présente une certaine analogie avec l’acide benzoïque, avec lequel il pourrait être facilement confondu , mais on l’en distingue en ce qu’il donne de l’essence d’amande amère , quand on le fait bouillir avec une dissolution d’acide chromique, tandis que l’acide benzoïque n’en produit aucune trace.
L’acide cinnamique, distillé avec la chaux ou la baryte, donne naissance à du cinnamène. Lorsqu’on soumet à l’action du chlore un mélange d’acide cinnamique et de soude, on obtient de Y acide chlorocinnamique C18HGC1Q3,H0. Si la température venait à s’élever, il se produirait de l’acide chlorobenzoïque C14H4C103,H0.
L’acide azotique fumant change l’acide cinnamique en acide nitrocinnamique C18H6(Az04)03,H0. Sous l’influence d’un excès d’acide azotique, il se forme de l’acide benzoïque et de l’essence d’amande amère.
Les corps oxydants, tels que l’acide plombique, l’acide chromique, transforment l’acide cinnamique en essence d’amande amère et en acide benzoïque. On voit que l’acide cinnamique peut dans quelques cas reproduire les corps de la série benzoïque.
L’acide cinnamique, traité par l’acide sulfurique fumant, donne Y acide sulfocinnamique Cl8H703,(SO3)2,H0 (M. Herzog).
La potasse en fusion convertit l’acide cinnamique en un mélange d’acétate et de benzoate de potasse.
Lorsqu’on fait agir une dissolution aqueuse d’hypochlorite de chaux sur l’acide cinnamique , il se produit une huile chlorée particulière, d’une odeur aromatique, et qui se colore en rouge au contact de l’acide sulfurique. Cette réaction permet de distinguer facilement l’acide cinnamique des autres acides organiques (M. Stenhouse).
Préparation.
L’acide cinnamique ne se prépare jamais par l’oxydation de l’huile de cannelle. On a découvert dans les baumes de Tolu et du Pérou une substance liquide, la cinnaméine , qui se transforme avec la plus grande facilité en acide cinnamique, sous l’influence des alcalis; cette réaction a permis de préparer de grandes quantités d’acide cinnamique, et c’est depuis cet'e époque que l’étude de l’acide cinnamique a pu être faite d’une manière aussi complète que celle de l’acide benzoïque (Fremy).
Pour obtenir l’acide cinnamique au moyen du baume du Pérou, on fait cnauffer ce baume avec un excès de potasse qui forme du cinnamate de posasse : la niasse est reprise par l’eau, qui dissout le cinnamate de potasse et une petite quantité de résine combinée avec la potasse ; on traite la liqueur bouillante et suffisamment étendue d’eau par un excès
ESSENCES
20 lx
d’acide qui précipite la résine , tandis que l’acide cinnamique reste en dissolution dans l’eau bouillante et se dépose en aiguilles blanches et nacrées par le refroidissement. On peut encore préparer facilement l’acide cinnamique, en faisant chauffer le baume du Pérou avec de la chaux, qui forme un résinate de chaux insoluble et du cinnamate de chaux soluble. Ce sel, décomposé par un acide, donne de l’acide cinnamique pur.
CINNAMATES.
L’acide cinnamique est monobasique ; les cinnamates ont pour formule générale : M0,C18H703,
Les cinnamates alcalins ou alcalino-terreux sont solubles dans l’eau ; les autres cinnamates sont insolubles.
Tous les cinnamates, chauffés en présence de l’acide azotique, laissent dégager de l’essence d’amande amère.
Les cinnamates précipitent en jaune les sels de peroxyde de fer.
L’étude des cinnamates est due, en grande partie, à M. Herzog.
cinnamate de potasse. K0,C18H703,H0. — Le cinnamate de potasse est cristallin, soluble dans l’eau et dans l’alcool. Il décrépite quand on le chauffe et perd son eau de cristallisation à 120°.
Cinnamate d’ammoniaque. AzH3,H0,Cl8H703,H0. — Ce sel est isomorphe avec le cinnamate de potasse. Il est peu soluble dans l’eau, et se décompose facilement lorsqu’on le soumet à l’action delà chaleur.
Cinnamate «le baryte. i>aO,C18H'Ü3,HÜ. — Le cinnamate de baryte est soluble dans l’eau et cristallisable. Ce sel, chauffé à 110°, devient anhydre.
cinnamate de chaux« Ca0,C18H703,2H0. — Le cinnamate de chaux offre l’aspect d’une masse blanche cristalline, qui est peu soluble dans l’eau froide et assez soluble dans l’eau chaude.
cinnamate de plomb. PbQ,Gl8H'0\ — Le cinnamate de plomb est cristallin, insoluble dans l’eau, et décomposable par l'alcool.
Cinnamate de cuivre. — Ce sel est la poudre cristalline, d’un blanc bleuâtre, qui se précipite lorsqu’on mélange des dissolutions chaudes de sulfate de cuivre et de cinnamate d’ammoniaque.
Le cinnamate de cuivre, soumis à la distillation, donne du cinnamène (M. E. Kopp).
Cinnamate d'argent. Ag0,Cl8H703.
dans l’eau.
Ce sel est blanc et insoluble
